一种镍钼矿生产钼酸铵全湿法生产工艺制造技术

本发明专利技术涉及一种镍钼矿生产钼酸铵全湿法生产工艺。所述工艺采用“磨矿及浸出工序→离子交换→解吸液净化→酸沉结晶”全湿法工艺可有效提取镍钼矿中的钼，并得到高质量的钼酸铵产品。该工艺没有火法工艺所产生的含二氧化硫烟气污染问题，友好环境，钼总回收率可达85%以上。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及一种镍钼矿生产钼酸铵全湿法生产工艺。所述工艺采用“磨矿及浸出工序→离子交换→解吸液净化→酸沉结晶”全湿法工艺可有效提取镍钼矿中的钼，并得到高质量的钼酸铵产品。该工艺没有火法工艺所产生的含二氧化硫烟气污染问题，友好环境，钼总回收率可达85%以上。【专利说明】一种镍钼矿生产钼酸铵全湿法生产工艺
本专利技术涉及镍钥矿生产钥酸铵全湿法生产工艺。
技术介绍
镍钥矿为我国特有的一种多金属复杂矿资源，主要分布在我国贵州遵义、湖南张家界、湖北的都昌、云南和浙江富阳等我国华南地区沉积型镍钥钒多金属矿床及贵金属矿化的主要成矿地带。该矿物除含有有价金属Ni，Mo等外，还含有丰富的钼族金属及稀土金属，是一种多金属复杂矿，具有重要的地质意义和经济意义，其中贵州遵义和湖南西北部的镍钥矿资源以其资源储量大、镍钥及贵金属品位高等特点引起了人们的极大关注。 虽然在20世纪60，70年代地质人员就对上述镍钥矿资源进行了不同程度的勘探工作，但由于该矿物选矿和冶炼难度很大，一直没有理想的选矿和冶炼方法。 陈礼运等(陈礼运，宋平，高晓宝，高品位原生钥矿的综合利用，中国钥业，2003，27 (3): 17)进行过该矿物的选矿和氧化浸出研究，结果显示矿物选矿得到30%Mo矿时回收率小于50%，氧化焙烧后用酸浸出或碱浸，再经过溶剂萃取或离子交换制取钥酸盐，酸浸-萃取方法得到的钥酸产品含Mo仅35%左右，回收率只有65%;碱浸2离子交换方法可得到质量较好的钥酸盐产品，但浸出渣中的Mo含量仍高达1.0%?1.5%。 何旭初(CN1134856)提出了采用机械选矿和低温选择性还原相结合的方法处理含镍2%左右，含钥2%左右的镍钥矿，得到了两种产品，一种为含钥高达11%，含镍为1%左右，另一种为含钥3%左右，含镍达8%的炉料。 伍宏培(CN1033784)提出了钥镍矿的浓酸熟化浸出解聚溶剂萃取工艺，方法采用高效的浓硫酸熟浸和独特的解聚、萃取相结合的分离方法对钥镍进行有效地和快速的分离。 秦纯(CN1177012)、邹贵田等(CN1267739)也提出了不同的处理镍钥矿方法。 根据我们调查，目前常用的镍钥矿处理方法一为“镍钥原矿一氧化焙烧一矿热炉熔炼一Ni2Mo合金”工艺处理该矿物，得到的镍钥合金含镍5%左右、含钥8%?14%，作为初级产品进入市场，工艺过程中钥的回收率很低。另外，在湖南、四川、贵州等地有些厂家所采用的“脱碳一焙烧(烧结)一碱浸一净化一铵盐酸沉一煅烧一氧化钥”工艺生产工业等级的氧化钥，而脱碳过程在露天进行，造成严重的环境污染和灾害。 近几年，国内外钥市场持续上扬，2005年钥精矿价格最高上涨至6000元/吨度以上，国际市场氧化钥价格上涨到40美元/磅钥，钥铁(FeMo60)则高达90美元/千克以上(折合人民币70万元/吨以上)，钥酸铵国内市场价格更是高达每吨45万元以上，还经常处于有价无货状态。在经历了 2005年价格高峰后，钥的市场价格逐渐下滑并趋于平稳，目前，国内钥酸铵市场价格基本保持在每吨26?27万元人民币。因此，低品位镍钥矿资源及其他低品位钥资源的研究和开发利用具有重要的意义。 镍钥矿有以下基本特征:(I)其主要金属矿物为辉钥矿，镍黄铁矿，针镍矿，黄铁矿，钥的存在形式除辉钥矿外有少量胶体钥及钥离子几种形态。镍除主要以硫化物形式存在外还有少量水溶镍及氧化物。(2)在硫化物与脉石交界处含有部分有机碳，故此种矿曾被称为炭硫钥矿。(3)部分黄铁矿，镍黄铁矿呈胶状微粒聚集，可能与生物成矿有关。(4)主要脉石矿物有:碳酸盐类矿物(方解石、白云石等)；少量石英碎屑及长石，高岭土等硅酸盐矿物；部分炭化有机质。且脉石中一般不含镍、钥，各地样品的主要差异在脉石中硅酸盐及石英的相对含量不同。(5)应考虑综合利用的元素有Au,Ag,Pt,Pd。(6)有害元素有砷、磷、铀，其中砷多与稀贵金属形成砷化物，磷主要以磷酸盐形式存在。(7)伴生有价元素V，Se及稀土较高。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术的目的之一在于提供一种镍钥矿生产钥酸铵全湿法生产工艺。所述工艺采用“磨矿及浸出工序一离子交换一解吸液净化一酸沉结晶”全湿法工艺可有效提取镍钥矿中的钥，并得到高质量的钥酸铵产品。该工艺没有火法工艺所产生的含二氧化硫烟气污染问题，友好环境，钥总回收率可达85%以上。 一种镍钥矿生产钥酸铵全湿法生产工艺，其工艺流程包括:磨矿及浸出工序一离子交换一解吸液净化一酸沉结晶。 (I)磨矿及浸出工序 原矿含Mo3.0%?6.0%，分解前先经过球磨，球磨后矿物粒度小于100目。球磨后Ni2Mo矿在一搅拌的制浆槽内与水、液碱按一定比例制浆，料浆再泵入浸出槽内，然后在浸出槽内加入次氯酸钠进行浸出。 浸出反应签为10立方搪瓷反应爸,每爸处理矿量1.5?2.0t,控制浸出温度低于60°C，液固比6?4: 1，浸出时间2?4h，控制终点pH值在8?11范围内，如果pH值低于8,加入适量的NaOH。 浸出浸出过程结束后用板框压滤机过滤，滤渣经过洗涤后堆放，得到红(黄)色含钥浸出液。钥浸出率在85%?95%之间，控制合适的操作条件，可达到94%以上的钥浸出率。 (2)离子交换 净化液经过调节pH值后进入离子交换工序，离子交换工序共有4根Φ 1200X6000柱子，每柱填装湿树脂约4t，树脂为国产弱碱性阴离子交换树脂。 交换过程可采用单柱吸附或两柱串柱吸附方式。吸附过程接触时间控制在I? 1.5h，穿漏点设定为0.1g.I^Mo。柱子床吸附能力达到900kg钥/柱左右，树脂工作容量达到225mg.g-1干树脂以上。 负载树脂用氨水解吸。解吸液含钥最高可达230g.L-1以上，每柱解吸可 得到高峰液7立方左右，含钥110?140g.L-10整个离子交换过程金属回收率98%以上。 (3)解吸液净化 解吸液放置长时间后颜色有刚开始时的蓝色变为黄色，加入到反应釜中进行铵镁复盐沉淀净化除杂。净化条件为:加入理论量1.2?1.5倍的饱和氯化镁溶液，控制过程温度60?80°C，终点pH值=8.5?9.0，保温搅拌数小时。净化完毕后过滤，，渣中主要成分为磷、砷、镁，另外还含有2%左右的钥，主要为夹带损失，可通过氨水洗涤回收其中大部分的钥。整个净化过程金属回收率可达98.5%以上。 (4)酸沉结晶 净化后钥酸铵溶液含钥100?120g.ΙΛ ρΗ8?8.5，用50%硝酸沉钥，酸沉条件为温度45?55 °C，pH值2.0?2.5。经过酸沉得到一次酸沉钥酸铵产品，该产品含Fe ,Mg，Si等杂质较高，用10%?15%氨水溶解得到钥浓度为200g -Γ1左右，pH7左右的重溶液，再用硝酸重结晶得到二次钥酸铵产品。 经过二次酸沉，得到的产品可达到MSA21产品标准，沉钥母液直接返回离子交换工序回收其中的钥。沉钥过程直收率约92%，回收率大于97%。 实际生产中需注意以下事项: (I)Mo浸出率约为82%?95%，造成浸出率低的主要原因为矿物粒度和浸出渣的洗涤，如果矿物粒度可保证在150目以下，过滤滤饼能充分洗涤，那么浸出渣中Mo含量可控制在0.4%以下，可基本保证Mo浸出率在90%以上。 (2) N1-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种镍钼矿生产钼酸铵全湿法生产工艺，其工艺流程包括:磨矿及浸出工序→离子交换→解吸液净化→酸沉结晶；（1）磨矿及浸出工序原矿含Mo3.0%～6.0%，分解前先经过球磨，球磨后矿物粒度小于100目，球磨后Ni2Mo矿在一搅拌的制浆槽内与水、液碱按一定比例制浆，料浆再泵入浸出槽内，然后在浸出槽内加入次氯酸钠进行浸出；浸出反应釜为10立方搪瓷反应釜，每釜处理矿量1.5～2.0t，控制浸出温度低于60℃，液固比6～4∶1，浸出时间2～4h，控制终点pH值在8～11范围内，如果pH值低于8，加入适量的NaOH；浸出浸出过程结束后用板框压滤机过滤，滤渣经过洗涤后堆放，得到红(黄)色含钼浸出液；（2）离子交换净化液经过调节pH值后进入离子交换工序，离子交换工序共有4根Φ1200×6000柱子，每柱填装湿树脂约4t，树脂为国产弱碱性阴离子交换树脂；交换过程可采用单柱吸附或两柱串柱吸附方式；吸附过程接触时间控制在1～1.5h，穿漏点设定为0.1g·L‑1Mo；柱子床吸附能力达到900kg钼/柱左右，树脂工作容量达到225mg·g‑1干树脂以上；负载树脂用氨水解吸；解吸液含钼最高可达230g·L‑1以上，每柱解吸可得到高峰液7立方左右，含钼110～140g·L‑1；（3）解吸液净化解吸液放置长时间后颜色有刚开始时的蓝色变为黄色，加入到反应釜中进行铵镁复盐沉淀净化除杂；净化条件为:加入理论量1.2～1.5倍的饱和氯化镁溶液，控制过程温度60～80℃，终点pH值=8.5～9.0，保温搅拌数小时；净化完毕后过滤，，渣中主要成分为磷、砷、镁，另外还含有2%左右的钼，主要为夹带损失，可通过氨水洗涤回收其中大部分的钼；（4）酸沉结晶净化后钼酸铵溶液含钼100～120g·L‑1，pH8～8.5，用50%硝酸沉钼，酸沉条件为温度45～55℃，pH值2.0～2.5；经过酸沉得到一次酸沉钼酸铵产品，该产品含Fe，Mg，Si等杂质较高，用10%～15%氨水溶解得到钼浓度为200g·L‑1左右，pH7左右的重溶液，再用硝酸重结晶得到二次钼酸铵产品。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：华兆红，
申请(专利权)人：无锡市森信精密机械厂，
类型：发明
国别省市：江苏;32