【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化学中间体及相关化学
，涉及到一种使用原位生成的过渡金 属钯纳米粒子催化剂催化苄基卤代化合物、三丁基烯丙基锡以及一氧化碳三组分之间的反 应制备一种α，β-不饱合酮的方法。
技术介绍
α，β -不饱和酮类化合物是一种非常重要的化学中间体，同时不饱和酮类化合物 的合成方法也是多种多样的，传统的方法是经由羰基羧酸及其衍生物合成，但是这种方法 通常要用金属氢化物或氢化硅做还原剂来实现。由于一氧化碳在化学活性上相对于二氧化 碳较高，所以人们对一氧化碳的研究也越来越多，使用一氧化碳作为羰基源来合成羰基化 合物的研究也越来越热。 1986年Stille等人报道了钯催化的卤代化合物、三丁基氢化锡、一氧化碳参与的 一氧化碳的插入反应，此反应的产物为醒类化合物[^;[(31：(^?.1^;[113找6011，上1(.51:;[116· J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 452. ] 〇 2011年戴耀等人报道了使用含磷配体的四（三苯基膦）钯催化剂，成功的 在80°C、一氧化碳压力为0. 3MPa的条件下，通过邻溴苄溴、一氧化碳、三丁基烯丙基锡 的反应，合成了不饱和酮类化合物0^;[，￥.;卩61^，父.山;[11，!1. ;]1&叩，!1.;8&〇，]\1]\0找· Chem. 2011，76, 10068.]。
技术实现思路
本专利技术提供了一种由原位生成的钯纳米粒子催化剂催化苄基卤代化合物、三丁基 烯丙基锡以及一氧化碳三组分之间反应制备不饱和酮化合物的方法。该方...
【技术保护点】
一种不饱和酮的制备方法，其特征在于，原位生成的过渡金属纳米粒子催化剂催化苄基卤代化合物、三丁基烯丙基锡以及一氧化碳三组分反应，生成不饱和羰基化合物，合成路线如下：包括以下步骤：(1)将钯催化剂、添加剂、苄基卤代化合物、有机溶剂、三丁基烯丙基锡加入高压釜，然后冲入一氧化碳并封闭高压釜，在油浴中磁力搅拌下反应；(2)将步骤(1)得到的不饱和酮粗产物用碱性柱处理，去掉三丁基烯丙基锡，然后用有机溶剂萃取，干燥剂干燥，最后柱分离得到不饱和酮产物；反应温度为20℃～150℃；反应压力为0.1atm～10atm；反应时间12小时～36小时；所指的苄基卤代化合物结构通式为其中X选自氟、氯、溴、碘；R选自氟、氯、溴、硝基、酯基、甲基、甲氧基；R在苯环的邻位、间位、对位；苄基卤代化合物的芳环包括苯环和萘环；所述钯催化剂选自三(二亚苄基丙酮)二钯、氯化钯、醋酸钯、乙酰丙酮钯、二乙腈二氯化钯；所述添加剂选自四丁基氟化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、四丁基醋酸铵、四辛基溴化铵；苄基卤代化合物与所用钯催化剂的摩尔比为1:0.01～1:0.1；苄基卤代化合物与添加剂的摩尔比为1:1～1:4。
【技术特征摘要】
2. 如照权利要求1所述的一种不饱和酮的制备方法，其特征在于，反应在有机溶剂中 进行，所述有机溶剂选自四氢呋喃、甲苯、乙腈、乙醇或1，4-二氧六环，苄基卤代化合物的 摩尔浓度为 〇. 01mmol/mL ?2mmol/mL。3. 如权利要求1所述的一种不饱和酮的制备方法，其特征在于：反应中苄基卤代化合 物和三丁基烯丙基锡的摩尔比1:1?1:1. 5。4. 如权利要求1所述的一种不饱和酮的制备方法，其特征在于：后处理使用的碱性柱 为碱性三氧化二铝柱，型号...
【专利技术属性】
技术研发人员：冯秀娟，包明，于晓强，孙健，
申请(专利权)人：大连理工大学，
类型：发明
国别省市：辽宁;21
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。