根据本发明专利技术提供，包括如下工序的(E)-1-氯-3,3,3-三氟丙烯组合物的纯化方法，所述工序为使至少包含氟化氢和2-氯-1,1,1,3,3-五氟丙烷的(E)-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(OF-1233E)组合物与弱碱接触的工序，以及包括如下工序的(E)-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制造方法，所述工序为对由该纯化方法而得到的(E)-1-氯-3,3,3-三氟丙烯组合物进行蒸馏的工序。根据该方法，通过从OF-1233E组合物中去除氟化氢、将得到的组合物蒸馏，从而可以高效地制造OF-1233E而不产生蒸馏困难的新的成分。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】(E) -1-氯-3, 3, 3-三氟丙稀的制造方法
本专利技术涉及去除(E)-1-氯-3，3，3-二氟丙烯(反式-1-氯_3，3，3_ 二氟丙烯，以下，有时称为“0F-1233E”)组合物中包含的氟化氢的方法，此外，涉及使用该方法的(E) -1-氯_3，3, 3- 二氟丙烯的制造方法。
技术介绍
0F-1233E作为清洗剂、制冷剂、热泵用的热介质、高温工作流体等是有用的。0F-1233E作为用氟化氢将1，I, I, 3，3-五氯丙烷(HCC-240)氟化而得到的反应产物的一个成分而得到，所述反应产物除异构体0F-1233Z (顺式-1-氯-3，3，3-三氟丙烯，以下，有时称为“0F-1233Z”)之外还包括作为副产物或者中间体的3-氯-1，I, I, 3-四氟丙烷(以下，有时称为“HCFC-244fa”)、2-氯-1，I, 1，3，3-五氟丙烷(以下，有时称为“HCFC_235da”)等有机物、氯化氢以及未反应的氟化氢(专利文献I)。作为从该反应产物去除氯化氢、氟化氢的方法，记载有利用水(专利文献I)或者氢氧化钾水溶液(专利文献2)的清洗。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开平11-269105号公报专利文献2:日本特表2007-501843号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题为了从前述反应产物(0F-1233E组合物)得到纯化0F-1233E，通常利用蒸馏是简便的，但存在组合物中包含的未反应的氟化氢损伤蒸馏装置的担心，因此预先通过向氟化钠等固体的吸附、水清洗或者用碱性溶液的清洗等而去除。对于向氟化钠的吸附，处理量变大时，使用后的氟化钠的再生或者废弃困难，对于水清洗，作为操作容易，但担心装置腐蚀、并且清洗效率低必须重复操作没有效率。对于用碱水溶液的清洗，记载于专利文献2等中，作为碱使用氢氧化钾,但存在根据使用的碱而新生成蒸馏困难的成分的可能性。本专利技术中，对于包含氟化氢的0F-1233E，提供不产生蒸馏困难的新的成分的氟化氢的去除方法，一并提供高效的0F-1233E的制造方法。用于解决问题的方案使用氢氧化钠进行清洗时，存在0F-1233E组合物中含有的0F-1233E、HCFC-244fa、HCFC_235da等分解而产生新的成分的情况。其中，HCFC_235da进行脱氟化氢而生成的由C3HClF4的组成式表示的化合物(以下，有时称为“0F-1224”)的蒸馏行为与0F-1233E近似，因此蒸馏分离是非常困难的。在此，对于清洗中使用的碱进行研究，结果使用特定的有机碱或者无机碱对0F-1233E组合物进行清洗时，能够制成具有不产生0F-1224因此用通常的蒸馏可以纯化的有机物组成且不含氟化氢的0F-1233E组合物，从而完成本专利技术。即，本专利技术具有以下的特征。[专利技术I]一种(E)-1-氯-3，3，3-三氟丙烯组合物的纯化方法，其包括:使至少包含氟化氢和2-氯-1，I, I, 3, 3-五氟丙烷的(E) -1-氯_3，3, 3- 二氟丙烯组合物与弱碱接触的工序。[专利技术2]根据专利技术I的(E)-1-氯-3，3，3_三氟丙烯组合物的纯化方法，其中，弱碱为具有7~11的pKa的碱。[专利技术3]根据专利技术I 的(E)-1-氯-3，3，3_三氟丙烯组合物的纯化方法，其中，弱碱为选自碱金属的碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、磷酸二氢盐、磷酸氢盐或者碳数I~6的羧酸盐、或者碳数3~15的叔胺的弱碱。[专利技术4]根据专利技术I的(E)-1-氯-3，3，3_三氟丙烯组合物的纯化方法，其中，弱碱为选自钠或者钾的碳酸氢盐、钠或者钾的碳酸盐、钠或者钾的醋酸盐或者三乙基胺的弱碱。[专利技术5]一种(E)-1-氯-3，3，3-三氟丙烯的制造方法，其包括:对由专利技术I~4中任一项的纯化方法得到的(E)-1-氯-3，3，3-三氟丙烯组合物进行蒸馏的工序。本专利技术的纯化方法为与可以从0F-1233E组合物高效地去除氟化氢的碱性物质接触的方法，并且不产生与0F-1233E的蒸馏行为近似的0F-1224，因此实现可以由单纯的蒸馏来纯化的效果。此外，通过使用该纯化方法，从而实现可以容易地制造高纯度的0F-1233E的效果。【具体实施方式】如上所述，本专利技术的纯化方法包括:使包含HCFC_235da的0F-1233E组合物与弱碱接触的工序。本专利技术中与弱碱接触的包含HCFC_235da的0F-1233E组合物可以为由任意的历程而得到的组合物。可以为由使1，1，1，3，3-五氯丙烷(FCC-240fa)与氟化氢反应的工序而得到的反应产物，可以为对其进行公知的纯化处理而得到的组合物。作为纯化处理，可列举出利用水或者液体的清洗、干燥、向固体吸附剂的选择吸附、通常的蒸馏、提取蒸馏等。进而，可以为用于溶剂、清洗剂、制冷剂、热媒等的用途而进行混合制备的混合物。0F-1233E是在氧化铝或者氧化铝的氟化物等催化剂存在下以气相使1，I, I, 3，3-五氯丙烷(HCC-240fa)与氟化氢反应从而与0F-1233Z—起得到的。此外，由该反应而得到的0F-1233E中作为有机成分含有多种氟化烃(“氟化烃”可以包含氢原子、也可以包含除氟以外的卤原子)，通常大致包含5质量％以下的HCFC-235da。此外，除有机成分之外，作为酸成分包含氯化氢以及氟化氢。本专利技术的氟化氢去除可以针对通过这样的氟化反应而产生的粗产物、也可以针对实施各种预先纯化而得到的0F-1233E组合物。此外，也可以针对用本专利技术的方法处理过的0F-1233E组合物。作为针对预先纯化的0F-1233E组合物的例子，可列举出:通过蒸馏从粗产物分离有机成分以及与氟化氢沸点差大的氯化氢而得到的组合物；使粗产物至少与水接触去除氯化氢而得到的组合物(此时，氟化氢的一部分被水洗去除，但有一定量的氟化氢残留)；蒸馏至少包含氟化氢的0F-1233E组合物使有机成分的组成变化而得的组合物等。实施这些预先纯化后与弱碱接触时，相对于100质量份0F-1233E组合物希望含有0.0001~10质量份的氟化氢。此外，氟化氢优选为0.001~5质量份、进一步优选为0.01~2质量份。低于0.0001质量份时，本专利技术的与弱碱的接触缺乏必要性，即便超过10质量份也可以进行处理，但通过前述预先纯化等而预先降低是高效的，优选避免超过10质量份。作为使用的弱碱，可列举出本领域技术人员所公知的任意的弱碱。弱碱可以为无机或者有机的弱碱。它们优选大致pKa为7~11的弱碱。作为无机弱碱,可列举出碱金属的碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、磷酸二氢盐或者磷酸氢盐等。此外，作为有机弱碱，可列举出碳数I~6的羧酸盐、或者碳数3~15的叔胺。作为碱金属，为锂、钠、钾 、铷、铯，优选为锂、钠、钾，更优选为钠、钾。作为弱碱，作为碱金属的盐具体而言，可列举出碳酸锂、碳酸氢锂、磷酸锂、磷酸二氢锂、磷酸氢锂、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、磷酸钾、磷酸二氢钾、磷酸氢钾等。作为碳数I~6的羧酸，可以列举出甲酸、醋酸、丙酸、丁酸、戊酸，优选为甲酸或者醋酸。作为羧酸盐，可列举出醋酸锂、甲酸钠、醋酸钠、甲酸钾、醋酸钾等。作为碳数3~15的叔胺，具体而言，作为链状的胺，可列举出三甲基胺、三乙基胺、二正丙基胺、二异丙基胺、二正丁基胺、二异丁基胺、二仲丁基胺、二叔丁本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种(E)‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯组合物的纯化方法，其包括：使至少包含氟化氢和2‑氯‑1,1,1,3,3‑五氟丙烷的(E)‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯组合物与弱碱接触的工序。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.11.11 JP 2011-2471251.一种(E)-1-氯-3，3，3-三氟丙烯组合物的纯化方法，其包括:使至少包含氟化氢和2-氯-1，I, I, 3, 3-五氟丙烷的(E) -1-氯_3，3, 3- 二氟丙烯组合物与弱碱接触的工序。2.根据权利要求1所述的(E)-1-氯-3，3，3-三氟丙烯组合物的纯化方法，其中，弱碱为具有7~11的pKa的碱。3.根据权利要求1所述的(E)-1-氯-3，3，3-三氟丙烯组...
【专利技术属性】
技术研发人员：冈本正宗，井村英明，高田直门，早坂达哉，
申请(专利权)人：中央硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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