硬质聚氨酯泡沫用多元醇组合物、及硬质聚氨酯泡沫的制造方法技术

本发明专利技术的硬质聚氨酯泡沫用多元醇组合物是至少含有多元醇化合物、发泡剂及相容剂、且与包含聚异氰酸酯化合物的异氰酸酯成分混合并使其发泡固化而形成硬质聚氨酯泡沫的硬质聚氨酯泡沫用多元醇组合物，上述发泡剂含有1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯，上述相容剂含有选自由γ‑丁内酯、ε‑己内酯、甲氧基丙基乙酸酯、二甲基亚砜、N‑甲基吡咯烷酮、N,N‑二甲基乙酰胺及N,N‑二甲基甲酰胺组成的组中的1种以上。根据本发明专利技术的硬质聚氨酯泡沫用多元醇组合物，能够提供即使是使用1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯作为发泡剂的情况下分离抑制等原液保存稳定性也良好、进而能够抑制硬质聚氨酯泡沫的物性的下降的硬质聚氨酯泡沫用多元醇组合物。

Polyol composition for rigid polyurethane foam, and process for producing rigid polyurethane foam

Rigid polyurethane foam of the invention with a polyol composition is a polyol composition for rigid polyurethane foam containing at least a polyol compound, foaming agent and compatibilizer, and polyisocyanate compound and containing isocyanate component and the foam curing the formation of rigid polyurethane foam, the foaming agent contains 1 chlorine 3,3,3 three fluoride propylene, compatibility with the selected gamma butyrolactone, epsilon caprolactone, methoxy propyl acetate, two dimethyl sulfoxide, N methyl pyrrolidone, N two, N methylacetamide and N, more than 1 kinds of N two methyl formamide in the group. According to the polyol composition with rigid polyurethane foam of the invention can provide even using 1 3,3,3 three fluorine chlorine propylene as foaming agent under the condition of separation suppression also have good stability and preservation solution can inhibit the rigid polyurethane foam decreases with polyol composition for rigid polyurethane foam.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】硬质聚氨酯泡沫用多元醇组合物、及硬质聚氨酯泡沫的制造方法
本专利技术涉及作为发泡剂成分含有作为必须成分的1-氯-3,3,3-三氟丙烯(以下，也记载为HFO-1233zd)的硬质聚氨酯泡沫用多元醇组合物及硬质聚氨酯泡沫的制造方法。
技术介绍
硬质聚氨酯泡沫为作为绝热材料、轻量结构材料等公知的材料。所述硬质聚氨酯泡沫通过将含有多元醇化合物、发泡剂作为必须成分的多元醇组合物与异氰酸酯成分混合并使其发泡、固化而形成。作为上述发泡剂，以往使用CFC-11等氟利昂化合物，但该CFC-11由于会引起臭氧层的破坏所以被禁止使用，替换成HCFC-141b，进而从2004年开始进行向臭氧层破坏系数为零的HFC-245fa或HFC-365mfc的替换，但该HFC-245fa或HFC-365mfc具有GWP(地球温暖化系数)大的问题。因此，正在进行臭氧层破坏系数和地球温暖化系数低且没有可燃性的HFO-1233zd的作为发泡剂的开发(例如专利文献1～8)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特表2011-500891号公报专利文献2：日本特表2011-500892号公报专利文献3：日本特表2011-500893号公报专利文献4：日本特开2013-64139号公报专利文献5：日本特表2013-500386号公报专利文献6：日本特表2013-501844号公报专利文献7：日本特表2013-514452号公报专利文献8：日本特表2013-504656号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题但是，HFO-1233zd由于与多元醇化合物的相容性差，所以含有HFO-1233zd的多元醇组合物在以原液的状态保管时容易引起分离，原液保存稳定性差。此外，HFO-1233zd由于与多元醇化合物的相容性差，所以在制造硬质聚氨酯泡沫时，原料的多元醇化合物与异氰酸酯成分的混掺差，判明其结果是，所得到的硬质聚氨酯泡沫的物性下降。另外，所谓“原液保存稳定性差”并不意味着在保管后反应性劣化。本专利技术是鉴于上述实际情况而进行的，其目的是提供即使是使用HFO-1233zd作为发泡剂的情况下原液保存稳定性也良好、进而能够抑制硬质聚氨酯泡沫的物性的下降的硬质聚氨酯泡沫用多元醇组合物、及硬质聚氨酯泡沫的制造方法。用于解决课题的方案本专利技术的硬质聚氨酯泡沫用多元醇组合物是至少含有多元醇化合物、发泡剂及相容剂、且与包含聚异氰酸酯化合物的异氰酸酯成分混合并使其发泡固化而形成硬质聚氨酯泡沫的硬质聚氨酯泡沫用多元醇组合物，上述发泡剂含有HFO-1233zd，上述相容剂含有选自由γ-丁内酯、ε-己内酯、甲氧基丙基乙酸酯、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺及N,N-二甲基甲酰胺组成的组中的1种以上。本专利技术的硬质聚氨酯泡沫的制造方法是将异氰酸酯成分与多元醇组合物混合并使其发泡、固化而制成硬质聚氨酯泡沫的硬质聚氨酯泡沫的制造方法，上述多元醇组合物至少含有多元醇化合物、发泡剂及相容剂，上述发泡剂含有HFO-1233zd，上述相容剂含有选自由γ-丁内酯、ε-己内酯、甲氧基丙基乙酸酯、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺及N,N-二甲基甲酰胺组成的组中的1种以上。专利技术效果根据本专利技术，能够提供即使是使用HFO-1233zd作为发泡剂的情况下原液保存稳定性也良好、进而能够抑制硬质聚氨酯泡沫的物性的下降的硬质聚氨酯泡沫用多元醇组合物、及硬质聚氨酯泡沫的制造方法。具体实施方式<硬质聚氨酯泡沫用多元醇组合物>本实施方式的硬质聚氨酯泡沫用多元醇组合物是至少含有多元醇化合物、发泡剂及相容剂、且与包含聚异氰酸酯化合物的异氰酸酯成分混合并使其发泡固化而形成硬质聚氨酯泡沫的硬质聚氨酯泡沫用多元醇组合物，上述发泡剂含有HFO-1233zd，上述相容剂含有选自由γ-丁内酯、ε-己内酯、甲氧基丙基乙酸酯、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺及N,N-二甲基甲酰胺组成的组中的1种以上。〔多元醇化合物〕作为多元醇化合物，可以没有限定地使用公知的硬质聚氨酯泡沫用多元醇化合物。作为所述多元醇化合物，可例示出含叔氨基的多元醇化合物、脂肪族多元醇化合物、芳香族多元醇化合物等。含叔氨基的多元醇化合物是以伯胺或仲胺作为引发剂使环氧烷烃、具体而言环氧丙烷(PO)、环氧乙烷(EO)、环氧苯乙烷(SO)、四氢呋喃等1种以上进行开环加聚而得到的多官能性的多元醇化合物。作为含叔氨基的多元醇化合物的引发剂即伯胺或仲胺引发剂，可例示出氨、甲基胺、乙基胺等脂肪族伯或仲单胺类、乙二胺、六亚甲基二胺、N,N’-二甲基乙二胺等脂肪族伯或仲多胺类、苯胺、二苯基胺、甲苯二胺、二苯基甲烷二胺、N-甲基苯胺等芳香族伯或仲的单或多胺类、单乙醇胺、二乙醇胺等链烷醇胺类。含叔氨基的多元醇化合物的含量在多元醇化合物中，优选为10～60重量％，更优选为20～50重量％。含叔氨基的多元醇化合物对于反应性的上升、物性的体现是有效的，若少于10重量％则见不到反应性的上升，若超过60重量％则反应变得过快，成为泡沫的烧伤、裂纹的产生原因。脂肪族多元醇化合物是在作为多元醇引发剂的脂肪族或脂环族多官能性活泼氢化合物上开环加聚环氧烷烃、具体而言环氧丙烷(PO)、环氧乙烷(EO)、环氧苯乙烷(SO)、四氢呋喃等环状醚的1种以上、优选PO或PO和EO而得到的多官能性的低聚物。作为脂肪族多元醇化合物的多元醇引发剂，可例示出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等二醇类、三羟甲基丙烷、甘油等三元醇类、季戊四醇等4官能醇类、山梨糖醇、蔗糖等多官能醇类、水等。芳香族多元醇化合物可例示出通过在分子内具有芳香环的多官能性的活泼氢化合物上加成上述的环氧烷烃的方法而得到的多元醇化合物、芳香族聚羧酸与多官能醇的酯多元醇化合物等。作为在多官能性的活泼氢化合物上加成上述的环氧烷烃而得到的多元醇化合物，具体地可例示出在氢醌、双酚A、曼尼希等上开环加成PO、EO、SO中的至少1种、优选PO或PO和EO而得到的化合物。作为芳香族聚羧酸与多官能醇的酯多元醇化合物，具体地可例示出使对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸等与乙二醇、二乙二醇等的羟基末端醇反应而得到的酯多元醇化合物。上述多元醇化合物优选羟值为200～2000mgKOH/g。这些多元醇化合物中，若使用含叔氨基的多元醇化合物、脂肪族多元醇化合物，则可以得到使多元醇组合物的粘度下降的效果。上述多元醇化合物也可以包含乙二醇(EG)、三乙二醇、二乙二醇(DEG)、1,4-丁二醇、1,6-己二醇(1,6-HD)、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇(DPG)等二醇、甘油、三羟甲基丙烷等三元醇等。〔发泡剂〕上述发泡剂含有臭氧层破坏系数和地球温暖化系数低且没有可燃性的HFO-1233zd。上述发泡剂优选进一步含有水。通过水的添加，能够使多元醇组合物的蒸气压下降。水的含量相对于多元醇化合物的总计100重量份优选为0.5～5重量份。上述发泡剂也可以进一步含有硬质聚氨酯泡沫用的公知的发泡剂。上述发泡剂的含量相对于多元醇化合物总计100重量份优选为5～50重量份，更优选为10～40重量份。〔相容剂〕上述相容剂含有选自由γ-丁内酯、ε-己内酯、甲氧基丙基乙酸酯、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种硬质聚氨酯泡沫用多元醇组合物，其是至少含有多元醇化合物、发泡剂、催化剂及相容剂、且与包含聚异氰酸酯化合物的异氰酸酯成分混合并使其发泡固化而形成硬质聚氨酯泡沫的硬质聚氨酯泡沫用多元醇组合物，所述发泡剂含有1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯，所述相容剂含有选自由γ‑丁内酯、ε‑己内酯、甲氧基丙基乙酸酯、二甲基亚砜、N‑甲基吡咯烷酮、N,N‑二甲基乙酰胺及N,N‑二甲基甲酰胺组成的组中的1种以上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.10.08 JP 2014-206902;2015.09.18 JP 2015-184861.一种硬质聚氨酯泡沫用多元醇组合物，其是至少含有多元醇化合物、发泡剂、催化剂及相容剂、且与包含聚异氰酸酯化合物的异氰酸酯成分混合并使其发泡固化而形成硬质聚氨酯泡沫的硬质聚氨酯泡沫用多元醇组合物，所述发泡剂含有1-氯-3,3,3-三氟丙烯，所述相容剂含有选自由γ-丁内酯、ε-己内酯、甲氧基丙基乙酸酯、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺及N,N-二甲基甲酰胺组成的组中的1种以上。2.根据权利要求1所述的硬质聚氨酯泡沫用多元醇组合物，其中，...

【专利技术属性】
技术研发人员：安乐夏子，神野昌洋，吉川悠人翔，玉井裕介，
申请(专利权)人：东洋橡胶工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP