本发明专利技术公开一种由三氯丙烯制备2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法，先以1,1,3-三氯丙烯和/或3,3,3-三氯丙烯、HCl和O2的气相混合物作为原料，在氧氯化催化剂作用下反应，再在氟化催化剂作用下，通入无水HF进一步反应得到2-氯-3,3,3-三氟丙烯。本发明专利技术制备的2-氯-3,3,3-三氟丙烯可用于合成2,3,3,3-四氟丙烯。
【技术实现步骤摘要】
,3,3-三氟丙烯的方法【专利摘要】本专利技术公开一种由三氯丙烯制备2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法，先以1,1,3-三氯丙烯和/或3,3,3-三氯丙烯、HCl和O2的气相混合物作为原料，在氧氯化催化剂作用下反应，再在氟化催化剂作用下，通入无水HF进一步反应得到2-氯-3,3,3-三氟丙烯。本专利技术制备的2-氯-3,3,3-三氟丙烯可用于合成2,3,3,3-四氟丙烯。【专利说明】—种制备2-氯-3, 3, 3-三氟丙稀的方法
本专利技术涉及一种含卤烯烃的制备方法，尤其是涉及一种2-氯-3，3，3-三氟丙烯的制备方法。
技术介绍
根据蒙特利尔议定书的规定，将逐步淘汰目前应用最广泛的、GffP值(相对CO2而言，GWP值为1340)较高的氢氟烃制冷剂HFC-134a。在寻找HFC_134a替代物的过程中，发达国家拟将采用2，3，3，3-四氟丙烯(HF0-1234yf) HF0_1234yf除用作制冷剂外，也能够作为高热稳定性、高弹性热弹性橡胶材料的聚合单体和共聚单体，市场容量大。 在HF0-1234yf的制备过程中，2_氯_3，3，3_三氟丙烯(HCFC_1233xf )是最为有用的中间体对于HCFC-1233xf的制备方法主要有以下报道:美国专利US2009030244报道了通过了 1，1,2, 3-四氯丙烯、1，I, 1,2, 3-五氯丙烷和2，3，3，3-四氯丙烯中的至少一种和HF在气相氟化催化剂以及稳定剂作用下，气相合成HCFC-1233Xf的方法。 PCT 专利 TO2007079431A2 报道了以 CC12=CC1CH2C1 (HCC_1230xa)为原料，在氟化催化剂作用下，气相氟化生成HCFC-1233xf的过程。 PCT 专利 W02009015317A1 报道了以 CC12=CC1CH2C1(HCC-1230xa)或 1，I, 1,2，3-五氯丙烷为原料，在氟化催化剂作用下，氟化生成HCFC-1233Xf的过程。 美国专利US20090287026A1报道了以1，1，2，3_四氯丙烯为原料，气相氟化制备HCFC-1233xf 的过程。 PCT专利W02009125199A2报道了以1，2_ 二氯-3，3，3-三氟丙烷为原料，利用气相负载催化剂脱HCl或液相中利用碱液中脱HCl得到HCFC-1233xf的过程。 PCT专利W02010123148A1报道了以1，I, I, 2，3-五氯丙烷为原料，气相氟化制备HCFC-1233xf 的过程。 PCT专利W02010123148A1报道了以1，I, I, 2，3-五氯丙烷为原料，气相氟化制备HCFC-1233xf 的过程。 PCT 专利 TO2011126679A2 报道了以 1，I, 1，2，2-五氯丙烷或 1，I, 1，2，3-五氯丙烷为原料，气相氟化制备HCFC-1233xf的过程。 PCT专利W02011010606A1报道了以1，2，- 二氯_3，3，3_三氟丙烯为原料，加氢还原制备HCFC-1233xf的过程。 中国专利CN102001911A1报道了以I, 1,2, 3-四氯丙烯为原料，液相氟化，得到HCFC-1233xf，同时得到，1，I, 2，3-五氟丙烷和1，I, I, 2，2-五氟丙烷的工艺过程。 PCT专利W02011135416A1报道了以1，I, 1，2，3_五氯丙烷为原料，在溶液中液相氟化制备HCFC-1233xf的过程。 中国专利CN102363589报道了以1，1，2_三氯_3_氟丙烯为原料，气相氟化制备HCFC-1233xf 的过程。 中国专利0附02247789么报道了以3，3，3-三氟丙烯为原料，在液相中通入(:12，在紫外灯照射下进行光氯化合成得到1，2-二氯-3，3，3-三氟丙烷，然后在碱液中脱HCl得到HCFC-1233xf 的过程。 美国专利US2007112228报道了以丙烯为原料，气相氟化制得2_氟乙烷，然后对该物质进行光氯化，得到1，1，1，2-四氯-2-氟丙烷，再对产物进行氟化反应，得到HCFC-1233xf 的过程。 现有技术中以1，1，2，3-四氯丙烯或1，1，1，2，3-五氯丙烷为原料合成HCFC-1233xf的过程中，原料1，1,2, 3-四氯丙烯和1，I, 1,2, 3-五氯丙烷的合成步骤复杂,1，1，2，3_四氯丙烯需由1，2，3- 二氯丙烷烃过两步氯化和两步消去HCl得到，1，I, 1,2, 3-五氯丙烷需由1，1，，3-三氯丙烷进行氯化反应得到，这两种方法不仅需要使用危险的氯气，也会得到大量的副产HCl。美国专利US2010168482虽对此进行了改进，使用三氯丙烯为原料，在氟化催化剂作用下，与氯气和无水HF反应得到HCFC-1233xf、HF0-1234yf和HFC-245cb的混合物。此方法同样需要使用危险的氯气，而且由于此反应为热氯化反应、反应温度高，原料1，1，3-三氯丙烯和/或3，3，3-三氯丙烯和中间体1，I, 2，3-四氯丙烯容易结碳，堵塞反应器。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术存在的问题，提供一种2-氯-3，3，3-三氟丙烯的制备方法，此方法不仅不需要使用危险的氯气、安全环保，还能够使反应步骤简化、避免结焦、综合利用副产HC1，具有合成路线新颖、原料易得、选择性、转化率高等优点 为达到专利技术目的本专利技术采用的技术方案是: 一种由三氯丙烯制备2-氯-3，3，3-三氟丙烯的方法，在固定床反应器中，使1，I, 3-三氯丙烯和/或3，3，3-三氯丙烯、HCl和O2的气相混合物作为原料先在氧氯化催化剂作用下反应，再在氟化催化剂作用下与无水HF进一步反应得到2-氯-3，3，3-三氟丙烯；所述氧氯化催化剂中的活性成分包括主要活性成分CuCl2和辅助活性成分，所述辅助活性成分选自18(:12、1((:1、1^(:13、5(^13和CeCl3中的一种、两种或三种以上组合；所述1，1，3_三氯丙烯和/或3，3，3-三氯丙烯、02、HF和HCl之间的摩尔配比为0.8~1.2:1.1~2.0:5~15:1。 本专利技术使用的氧氯化催化剂中的活性成分包括主要活性成分CuCl2和辅助活性成分，所述辅助活性成分选自MgCl2、KC1、LaCl3、ScCl3和CeCl3中的一种、两种或三种以上组合，优选为18(:12、1^(:13和CeCl3中的一种、两种或三种；主要活性成分CuCl2占活性成分的质量百分含量优选为10~90% ;活性成分的负载量优选为0.1~15%，进一步优选为2~6% ;催化剂载体优选为氧化铝或活性炭。 本专利技术还提供了一种沉淀法制备氧氯化催化剂的方法，包括以下步骤: (I)将计量的CuCl2和辅助活性成分的盐溶于去离子水，配成溶液； (2)将计量的氢氧化铝粉末溶于氢氧化钠溶液中，在50~100°C下反应，得到氢氧化钠与三氧化二铝浓度比为1.2~1.8:1的溶液； (3)将步骤(1)得到的溶液加入到步骤(2)的溶液中，高速搅拌I~2小时，再加入相当于溶液量2~4倍的水，搅拌4~6小时，然后进行沉淀，得到催化剂颗粒； (4)将步骤(3)得到的催化剂颗粒用去离子水进行洗涤，直至电导本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种由三氯丙烯制备2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的方法，其特征在于在固定床反应器中，使1,1,3‑三氯丙烯和/或3,3,3‑三氯丙烯、HCl和O2的气相混合物作为原料先在氧氯化催化剂作用下反应，再在氟化催化剂作用下与无水HF进一步反应得到2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯；所述氧氯化催化剂中的活性成分包括主要活性成分CuCl2和辅助活性成分，所述辅助活性成分选自MgCl2、KCl、LaCl3、ScCl3和CeCl3中的一种、两种或三种以上组合；所述1,1,3‑三氯丙烯和/或3,3,3‑三氯丙烯、O2、HF和HCl之间的摩尔配比为0.8～1.2:1.1～2.0:5～15:1。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：杨刚，许磊，杨会娥，陈蜀康，张文庆，柴华，赵新堂，晏少华，樊建平，曾昌华，刘坤峰，
申请(专利权)人：中化蓝天集团有限公司，中化近代环保化工西安有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33
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