本发明专利技术公开了用于环状酯和环状碳酸酯的永活性开环(共)聚合的基于酚根负载的金属络合物的新型催化体系。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术公开了用于环状酯和环状碳酸酯的永活性开环(共)聚合的基于酚根负载的金属络合物的新型催化体系。【专利说明】用于环状酯和碳酸酯的永活性开环聚合的基于酚根络合物的催化剂体系
本专利技术公开了用于环状酯和环状碳酸酯的永活性(不死的，immortal)开环聚合的基于酚根(Phenolate)负载的金属络合物的新型催化体系。
技术介绍
环状酯的开环聚合(ROP)是产生能生物降解的脂族聚酯的最便利的方式，如例如 Uhrich 等(K.E.Uhrich, S.M.Cannizzaro, R.S.Langer, K.M.Shakesheff, Chem.Rev.，1999，99，3181 - 3198)的综述论文、或 Ikada 和 Tsuji (Y.1kada, H.Tsuji, Macromol.Rapid.Commun., 2000, 21, 117 - 132)或 Langer (R.Langer, Acc.Chem.Res., 2000, 33, 94 -101)或 Okada (M.0kada, Prog.Polym.Sc1.，2002，27，87 - 133)所深入详细地描述的。最初，重点放在ε -己内酯(CL)和乙交酯(GL)的(共)聚合以产生适合于在生物医学领域中的应用的聚合物上，如例如Vert (M.Vert, BiomacromoIecules2005, 6, 538 - 546)、或 Albertsson 和 Varma (A.-C.Albertsson, 1.K.Varma, BiomacromoIecules2003, 4, 1466 - 1486)或 Sudesh 等(K.Sudesh, H.Abe, Y.DoiProg.Polym.Sc1.2000，25，1503-1555)或Nair 和 Laurence (L.S.Nair, C.T.Laurence, Prog.Polym.Sc1.2007, 32, 762 - 798)所公开的。然而，最近许多研究团体已经将他们的注意力转向由乳酸得到的环状二酯的聚合并且更特别地L-丙交酯(L-LA = S，S-丙交酯)的聚合,如例如Mecking (S.Mecking, Angew.Chem.1nt.Ed.,2004,43, 1078 - 1085)或 Dechy-Cabaret 等(0.Dechy-Cabaret,B.Martin-Vaca, D.Bourissou, Chem.Rev., 2004, 104, 6147 - 6176)中所描述的。L-LA 是生物可再生资源，其可由含糖植物例如糖-根(sugar-root)、土豆和谷物的发酵得到。对于L-LA、丙交酯的其它立体异构体(例如，内消旋-LA和外消旋-LA，L-和D-LA的50:50混合物)以及其它环状单体的R0P，在工业上通常使用基于锡的催化剂体系(典型地基于2-乙基-己酸锡(11)(通常称为“辛酸锡”，之后缩写为Sn(oct)2))。Sn(Oct)2作为用于丙交酯的ROP的催化剂的普及性很大程度上归因于其低成本、其耐用性(robustness)(既对杂质的敏感性很小，又能够在高达180°C的温度下将熔融丙交酯聚合为高分子量材料)以及其多用性(versatility)。另一方面，这些催化体系是总体上缓慢的、控制性相当差且可呈现出与重的锡元素有关的问题，如例如Drumright等(R.E.Drumright, P.R.Gruber, D.E.Henton, Adv.Mater., 2000, 12, 1841 - 1846)或 Okada (M.0kada, Prog.Polym.Sc1., 2002，27，87 - 133)所讨论的。最近，已经开发出几种明确定义的金属引发剂用于LA的各种异构体即外消旋_、L-、D-和内消旋 -LA的受控、活性R0P，如例如O’ Keefe等(B.J.0’ Keefe, Μ.A.Hillmyer, ff.B.Tolman, J.Chem.Soc., Dalton Trans., 2001, 2215 - 2224) > 或 Lou 等(Lou, C.Detrembleur, R.Jerome , Macromol.Rapid.Commun., 2003, 24, 161 - 172)、或 Nakano 等(K.Nakano, N.Kosaka, T.Hiyama, K..Nozaki, J.Chem.Soc., DaltonTrans.，2003，4039 - 4050)、或 Dechy-Cabaret 等(0.Dechy-Cabaretj B.Martin-Vaca, D.Bourissou, Chem.Rev.，2004，104，6147 - 6176)、或 Wu 等(Wu，Τ.-L Yuj C._Τ.Chen, C.-C.Linj Coord.Chem.Rev.，2006，250，602 - 626)、或 Amgoune 等(Amgoune, C.M.Thomas, J.-F.Carpentierj Pure App1.Chem.2007，79，2013-2030)所公开的。它们主要基于:-无毒的锋(M.Cheng, A.B.Attygallej E.B.Lobkovskyj G.W.Coates，J.Am.Chem.Soc.，1999，121，11583 - 11584 ;Β.M.Chamberlain, M.Cheng, D.R.Moore, T.M.0vittj E.B.Lobkovskyj G.W.Coates, J.Am.Chem.Soc.，2001，123，3229 - 3238 ;C_ K.Williams, L.E.Breyfoglej S.K.Choi, W.Namj V.G.Young Jr.，M.A.Hillmyer, W.B.Tolman, J.Am.Chem.Soc.，2003，125，11350 - 11359 ；G.Labourdettej D.J.Lee，B.0.Patrick, M.B.Ezhovaj P.Mehrkhodavandi,Organometallies,2009，28，1309 - 1319 ;Z.Zheng,G.Zhao,R.Fabletj M.Bouyahyij C.M.Thomas, T.Roisnelj 0.Casagrande Jr.，J.-F.Carpentierj NewJ.Chem.，2008，32，2279-2291)，-银(N.Spassk y, M.Wisniewski, C.Plutaj A.LeBorgnej Macromol.Chem.Phys.，1996，197，2627 - 2637 ；T.M.0vittj G.W.Coates, J.Am.Chem.Soc.，1999，121，4072 -4073 ；M.0vittj G.W.Coates, J.Am.Chem.Soc.，2002，124，1316 - 1326 ；N.Nomura, R.1shiij Y.Yamamoto, T.Kondoj Chem.Eur.J.，200本文档来自技高网...
【技术保护点】
用于环状碳酸酯或环状酯的永活性开环均聚、或者顺序两步开环嵌段共聚的催化体系，所述催化体系包括：a)式M(OAr)nXm的金属络合物，其中M为选自Sn、Zn或Al的金属，OAr为酚根配体，X为：选自甲基、乙基、正丁基、或苯基的具有1‑6个碳原子的烃基，或选自N(SiMe3)2、NMe2、NEt2、NiPr2的氨基，或选自OEt、OiPr、OtBu、OCH2Ph或OSiPh3的烃氧基，和其中n至少为1且n+m为金属M的化合价；b)醇ROH或伯胺RNH2，其中R为包含脂族和/或芳族部分的具有1‑20个碳原子的线型或支化的烃基，并且所述醇ROH或伯胺RNH2相对于所述金属络合物过量使用；其中所述酚根配体是由下式的基于酚的前配体制备的：其中对于环状酯和环状碳酸酯的均聚或两步嵌段共聚，R1、R2和R3相同或不同并且为氢或者为选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、新戊基、枯基、三苯甲基、苯基、2,4,6‑三甲基苯基、2,6‑二异丙基苯基的具有1‑20个碳原子的烃基；或者其中，对于环状酯和环状碳酸酯的两步嵌段共聚，R1和/或R3基团还可以含有包括N、O、S、P元素的官能性配位部分。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：V波伊里尔，JF卡彭蒂尔，M斯拉温斯基，Y萨拉金，M赫洛，
申请(专利权)人：道达尔研究技术弗吕公司，国家科学研究中心，
类型：发明
国别省市：比利时;BE
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。