聚乙烯树脂制造技术

本发明专利技术涉及使用连续工艺和至少一种茂金属催化剂组合物制备的聚乙烯树脂，该聚乙烯树脂：分子量分布M

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚乙烯树脂


[0001]本专利技术涉及新型聚乙烯树脂和包含所述聚乙烯树脂的制品。

技术介绍

[0002]在聚乙烯领域中，必须不断改进机械性质。聚乙烯的良好熔融加工通常尤其与高熔体强度和低挤出机机头压力相关。
[0003]有很多类型的聚乙烯树脂。然而，它们中没有多少结合了易加工性、良好的机械性质。
[0004]已知由单位点茂金属生产的聚乙烯树脂具有优异的光学和机械性质，但差的加工。对于熔体流动指数MI2小于6g/10min的挤出等级，通常需要添加加工助剂。
[0005]可以通过以下几种众所周知的方法来改善加工：增宽分子量分布、添加加工助剂、离子化或者与过氧化物或受控量的氧气一起进行挤出。除了增加成本外，通常还遇到许多副作用，例如像凝胶含量增加、机械性质恶化、显现颜色和气味。
[0006]因此，仍然需要可以容易地加工并同时提供良好机械性质的树脂。

技术实现思路

[0007]因此，本专利技术的目的是提供具有良好熔体强度并且可以容易地加工的新型聚乙烯树脂。
[0008]在第一方面中，本专利技术提供了使用连续工艺和至少一种茂金属催化剂组合物制备的聚乙烯树脂，所述聚乙烯树脂
[0009]分子量分布M
w
/M
n
低于6.5；
[0010]熔体指数范围从至少1.20g/10min的HLMI至至多6.0g/10min的MI2，其中MI2根据ISO 1133:1997在190℃的温度下并且在2.16kg的负荷下测定，并且HLMI根据ISO 1133:1997在190℃的温度下并且在21.6kg的负荷下测定；以及
[0011]熔体强度为X牛顿，其如实验部分中所述，通过Rheotens熔体强度仪、190℃测定，其满足以下公式(1)和/或(2)
[0012](1)X大于
‑
0.026ln(MI2)+0.0498
[0013](2)X大于
‑
0.026ln(HLMI)+0.1334
[0014]其中M
w
是重均分子量，并且M
n
是数均分子量。
[0015]优选地，该聚乙烯树脂是使用连续工艺并使用至少一种茂金属催化剂组合物制备的，所述聚乙烯树脂
[0016]分子量分布M
w
/M
n
低于6.5；
[0017]分子量分布M
w
/M
n
为至少3.5；
[0018]熔体指数范围从至少1.20g/10min的HLMI至至多6.0g/10min的MI2，其中MI2根据ISO 1133:1997在190℃的温度下并且在2.16kg的负荷下测定，并且HLMI根据ISO 1133:1997在190℃的温度下并且在21.6kg的负荷下测定；
[0019]熔体指数比HLMI/MI2(也称为MI
21
/MI2)小于或等于30；以及
[0020]熔体强度为X牛顿，其如实验部分中所述，通过Rheotens熔体强度仪、190℃测定，其满足以下公式(1)和/或(2)
[0021](1)X大于
‑
0.026ln(MI2)+0.0498
[0022](2)X大于
‑
0.026ln(HLMI)+0.1334
[0023]其中M
w
是重均分子量，并且M
n
是数均分子量。
[0024]在第二方面中，本专利技术还涵盖包含根据第一方面的聚乙烯树脂的制品。
[0025]在第三方面中，本专利技术提供用于制备根据第一方面的聚乙烯树脂的连续工艺，该工艺包括：使至少一种茂金属催化剂组合物与乙烯、任选的氢气和任选的一种或多种α
‑
烯烃共聚单体接触；以及使该乙烯与该任选的一种或多种α
‑
烯烃共聚单体在所述至少一种茂金属催化剂组合物和任选的氢气的存在下聚合，从而获得该聚乙烯树脂。
[0026]本专利技术克服了上述策略的缺点。本专利技术提供了具有宽的分子量分布、理想的共聚单体引入以及改进的加工和机械性质的聚乙烯树脂。在生产所述聚乙烯树脂后，可以将其成型为各种制品，包括但不限于膜产品、帽和封闭件、纱线诸如草纱线、滚塑产品、吹塑产品、管等。独立和从属权利要求阐述了本专利技术的具体和优选的特征。可以将来自从属权利要求的特征酌情与独立权利要求或其它从属权利要求的特征组合。
[0027]现在将对本专利技术进行进一步描述。在以下段落中，更详细地定义了本专利技术的不同方面。除非明确地相反指明，否则如此定义的每个方面可以与任何其它一个方面或多个方面组合。特别地，被指示为优选的或有利的任何特征或陈述可以与被指示为优选的或有利的任何其它特征或陈述组合。
附图说明
[0028]图1表示绘制了几种聚乙烯树脂的作为熔体指数MI2函数的熔体强度的图。
[0029]图2表示绘制了几种聚乙烯树脂的作为熔体指数HLMI的函数的熔体强度的图。
[0030]图3表示绘制了实施例5的聚乙烯树脂的分子量分布(作为分子量的对数的函数的重量分数(归一化面积))的图。
[0031]图4表示绘制了实施例6的聚乙烯树脂的作为log M的函数的分子量分布(作为分子量的对数的函数的重量分数(归一化面积))和来自IR5
‑
MCT检测器的IR信号的面积比(A
CH3
/A
CH2
)的图。
具体实施方式
[0032]在描述本专利技术涵盖的本树脂、工艺、制品和用途之前，应当理解，本专利技术不限于所描述的具体树脂、工艺、制品和用途，因为此类树脂、工艺、制品和用途当然可以变化。还应当理解，本文中使用的术语不旨在是限制性的，因为本专利技术的范围将仅由所附权利要求限制。
[0033]除非另外定义，否则在公开本专利技术中使用的所有术语(包括技术和科学的术语)具有如本专利技术所属领域的普通技术人员所通常理解的含义。通过进一步指导，说明书中所使用术语的定义是为了更好地领会本专利技术的教导而包括的。当描述本专利技术的化合物、工艺、制品和用途时，除非上下文另外规定，否则按照以下定义解释所使用的术语。
[0034]如本文中使用的，除非上下文另外明确规定，否则单数形式“一个/种(a/an)”和“该/所述”包括单数个和复数个指示物两者。举例来说，“树脂”意指一种树脂或多于一种树脂。
[0035]如本文中使用的术语“包含”是与“包括”、“包括(includes)”或“含(有)”同义的，并且是包含性或开放式的并且不排除另外的、未列举的成员、要素或方法步骤。术语“包含”也包括术语“由
……
组成”。
[0036]通过端点进行的数值范围的列举包括囊括在该范围的所有整数以及酌情，分数(例如，1至5当涉及例如要素数目时可以包括1、2、3、4，并且当涉及例如量测时还可包括1.5、2、2.75和3.80)。端点的列举还包括端点值本身(例如，从1.0至5本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.使用连续工艺和至少一种茂金属催化剂制备的聚乙烯树脂，所述聚乙烯树脂：分子量分布M
w
/M
n
低于6.5；分子量分布M
w
/M
n
为至少3.5；熔体指数范围从至少1.20g/10min的HLMI至至多6.0g/10min的MI2，其中MI2根据ISO 1133:1997在190℃的温度下并且在2.16kg的负荷下测定，并且HLMI根据ISO 1133:1997在190℃的温度下并且在21.6kg的负荷下测定；熔体指数比HLMI/MI2小于或等于30；以及熔体强度为X牛顿，其如实验部分中所述，通过 Rheotens熔体强度仪、190℃测定，其满足以下公式(1)和/或(2)：(1)X大于
‑
0.026ln(MI2)+0.0498(2)X大于
‑
0.026ln(HLMI)+0.1334其中M
w
是重均分子量，并且M
n
是数均分子量。2.根据权利要求1所述的聚乙烯树脂，其中该聚乙烯树脂的分子量分布M
z
/M
w
低于3.5，其中M
z
为z均分子量。3.根据权利要求1
‑
2任一项所述的聚乙烯树脂，其中该聚乙烯树脂的分子量分布M
z
/M
n
为至少8.0，优选至少8.5，优选至少9.0，其中M
z
为z均分子量，并且M
n
为数均分子量。4.根据权利要求1
‑
3任一项所述的聚乙烯树脂，其中该聚乙烯树脂的流变学长链支化指数g
rheo
为至少0.50，优选至少0.60，优选至少0.70。5.根据权利要求1
‑
4任一项所述的聚乙烯树脂，其中所述聚乙烯树脂的密度为至少0.900g/cm3，如根据标准ISO 1183
‑
1:2012方法A的方法在23℃的温度下测量的。6.根据权利要求1
‑
5任一项所述的聚乙烯树脂，其中所述聚乙烯树脂的密度为至多0.964g/cm3，优选至多0.960g/cm3，优选至多0.955g/cm3，优选至多0.950g/cm3，优选至多0.945g/cm3，优选至多0.940g/...

【专利技术属性】
技术研发人员：V西里兹，A韦勒，A万托姆，P伯纳德，
申请(专利权)人：道达尔研究技术弗吕公司，
类型：发明
国别省市：