用于膜的聚乙烯组合物制造技术

一种特别适用于生产吹塑薄膜的聚乙烯组合物，其具有以下特征：1)0.948至0.960g/cm3的密度；2)20至40的MIF/MIP比；3)6至小于15g/10min的MIF；4)0.5至3.5的HMWcopo指数；5)等于或小于0.82的长链支化指数LCBI；6)等于或小于150000的η

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于膜的聚乙烯组合物


[0001]本专利技术提供了一种具有0.948至0.960g/cm3的密度和高机械特性的聚乙烯组合物。特别地，本专利技术组合物由于其平衡的膜泡稳定性、可加工性和落镖冲击强度而特别适用于制备吹塑薄膜。
[0002]本专利技术还涉及一种用于制备聚乙烯组合物的多阶段聚合方法。

技术介绍

[0003]聚乙烯，特别是多峰聚乙烯，由于其机械强度、可加工性、良好的耐化学性和较低的固有重量而大规模用于通过吹塑薄膜挤出方法生产膜。
[0004]然而，如WO2016206957中所述，常规的由聚乙烯制成的吹塑薄膜在机械强度，特别是在落镖冲击强度(DDI)和可加工性方面没有足够的平衡。实际上，试图获得高的DDI值会导致加工性能的不可接受的恶化，特别是在吹塑薄膜挤出方法中形成的膜泡的稳定性方面。
[0005]现已发现，通过适当地选择聚乙烯组合物的流变，热和分子特征，能实现性质的改善的平衡。
[0006]特别地，已经发现熔融状态下的剪切粘度和结晶时间，结合聚合物的分子结构和其熔体流动指数，在测定性能中起到重要作用。

技术实现思路

[0007]本专利技术提供一种聚乙烯组合物，其包括：
[0008]A)30至70wt％，优选40至60wt％的乙烯均聚物或共聚物(优选均聚物)，根据ISO 1183
‑
1：2012在23℃测定，其密度等于或大于0.960g/cm3，以及在190℃在2.16kg的负荷下测定，根据ISO 1133
‑
2：2011，为130g/10min或更低，优选120g/10min或更低，特别是约50至130g/10min，或约55至120g/10min的熔体流动指数MIE；
[0009]B)30至70wt％，优选40至60wt％的乙烯共聚物，其MIE值小于A)的MIE值，优选小于0.5g/10min；
[0010]A)和B)的量是指A)+B)的总重量；
[0011]聚乙烯组合物具有以下特征：
[0012]1)根据ISO 1183
‑
1：2012在23℃下测定，0.948至0.960g/cm3，特别是0.949至0.958g/cm3的密度；
[0013]2)20至40，特别是20至38，或25至38，或20至35或25至35的MIF/MIP比，其中MIF为在190℃和21.60kg负荷下的熔体流动指数，并且MIP为在190℃和5kg负荷下的熔体流动指数，两者均根据ISO 1133
‑
2：2011测定；
[0014]3)6至15g/10min，或6至13g/10min，特别是6.5至15g/10min，或6.5至13g/10min的MIF；
[0015]4)0.5至3.5，优选0.5至3.3，更优选0.8至3.3或0.5至3.0，更优选0.8至3.3或0.8
至3.0的HMWcopo指数；
[0016]5)等于或小于0.82，或等于或小于0.80，或等于或小于0.72，特别是0.82至0.45，或0.80至0.45，或0.72至0.45的长链支化指数LCBI；
[0017]其中所述HMWcopo指数根据下式测定：
[0018]HMWcopo＝(η
0.02 x t
最大DSC
)/(10^5)
[0019]其中η
0.02
是在平行板流变仪中在动态振荡剪切模式下以0.02rad/s的施加角频率在190℃的温度下测量的以Pa.s计的熔体复数粘度；t
最大DSC
是在静态条件下在124℃的温度下达到结晶热流的最大值所需的以分钟计的时间，在差示扫描量热法装置中以等温模式测量；LCBI是通过GPC
‑
MALLS测得的均方回转半径R
g
与在1,000,000g/mol的分子量下具有相同分子量的线性PE的均方回转半径之比；
[0020]6)等于或小于150000，优选等于或小于130000，更优选等于或小于125000，下限在所有情况下优选为40000，在所有情况下更优选为50000的η
0.02
。
[0021]由上述特征2)和3)得出，本专利技术聚乙烯组合物的MIP值为约0.15至约0.75g/10min。
附图说明
[0022]参照下列描述和所附权利要求，以及附图，可以更好地理解本专利技术的这些和其它的特征、情况，以及优点。
[0023]附图是两个串联连接的气相反应器的简化方法流程图的说明性实施方案，该气相反应器适于根据本文公开的乙烯聚合方法的各种实施方式使用以生产本文公开的聚乙烯组合物的各种实施方式。
[0024]应当理解的是，各实施例并不局限于附图中所示的布置和手段。
具体实施方式
[0025]表述〞聚乙烯组合物〞旨在包括两种或更多种优选具有不同分子量的乙烯聚合物组分的组合物，这样的组合物在相关领域中也称为〞双峰〞或〞多峰〞聚合物。
[0026]通常，本专利技术聚乙烯组合物包括一种或多种乙烯共聚物。
[0027]本文所限定的所有特征，包括之前所限定的特征1)至6)，均指乙烯聚合物组合物。添加其他组分，如本领域通常使用的添加剂，可以改变特征中的一个或多个。
[0028]为了在先前给定的区间内或区间外改变流变学和结构特征，特别是熔融指数值，本专利技术的聚乙烯组合物还可以与自由基引发剂反应。
[0029]自由基引发剂优选地选自有机过氧化物。
[0030]特别有用的有机过氧化物是有机单过氧化物和/或有机二过氧化物。这些有机单过氧化物和二过氧化物可以在约125℃至约145℃，或者约130℃至约140℃，或者约132℃至约136℃范围内的温度下具有1小时的半衰期。其它替代方案包括在约145℃至165℃，或约150℃至约160℃，或约154℃至158℃范围内的温度下半衰期为0.1小时的有机过氧化物。有机过氧化物可以具有在约175g/mol至约375g/mol范围内，可替代地在约200g/mol至约350g/mol范围内的分子量。如果需要，可以使用两种或更多种过氧化物的混合物。合适的有机过氧化物包括，但不限于，过过氧化二异丙苯(登记号：80
‑
43
‑
3)、二(叔丁基过氧
异丙基)苯(登记号：25155
‑
25
‑
3)、2，5
‑
二甲基
‑
2，5
‑
二(叔丁基过氧基)己烷(登记号78
‑
63
‑
7)、叔丁基异丙苯基过氧化物(登记号3457
‑
61
‑
2)和2，5
‑
二甲基
‑
2，5
‑
二(叔丁基过氧基)己炔(登记号1068
‑
27
‑
5)及其混合物。
[0031]优选的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种聚乙烯组合物，其包括：A)30至70wt％，优选40至60wt％的乙烯均聚物或共聚物(优选均聚物)，根据ISO 1183
‑
1：2012在23℃下测定，其密度等于或大于0.960g/cm3，以及在190℃在2.16kg的负荷下测定，根据ISO 1133
‑
2：2011，130g/10min或更低，优选120g/10min或更低，特别是约50至130g/10min，或约55至120g/10min的熔体流动指数MIE；B)30至70wt％，优选40至60wt％的乙烯共聚物，其MIE值小于A)的MIE值，优选小于0.5g/10min；A)和B)的所述量是指A)+B)的总重量；聚乙烯组合物具有以下特征：1)根据ISO 1183
‑
1：2012在23℃下测定，0.948至0.960g/cm3，特别是0.949至0.958g/cm3的密度；2)20至40，特别是25至35的MIF/MIP比，其中MIF为在190℃和21.60kg负荷下的熔体流动指数，并且MIP为在190℃在5kg负荷下的熔体流动指数，两者均根据ISO 1133
‑
2：2011测定；3)6至15g/10min，或6至13g/10min，特别是6.5至15g/10min，或6.5至13g/10min的MIF；4)0.5至3.5，优选0.5至3.3，0.5至3.0，更优选0.8至3.3或0.8至3.0的HMWcopo指数；5)等于或小于0.82，或等于或小于0.80，或等于或小于0.72，特别是0.82至0.45，或0.80至0.45，或0.72至0.45的长链支化指数LCBI；其中所述HMWcopo指数根据下式测定：HMWcopo＝(η
0.02
xt最大
DSC
)/(10∧5)其中η
0.02
是在平行板流变仪中在动态振荡剪切模式下以0.02rad/s的施加角频率在190℃的温度下测量的以Pa.s计的熔体复数粘度；所述t
最大DSC
是在静态条件下在124℃的温度下达到结晶热流的所述最大值所需的以分钟计的时间，在差示扫描量热法装置中以等温模式测量；LCBI是通过GPC
‑
MALLS测得的均方回转半径R
g
与在1,000,000g/mol的分子量下具有相同分子量的线性PE的均方回转半径之比；6)等于或小于150000，优选等于或小于130000，更优选等于或小于125000的η
0.02
。2.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其由一种或多种乙烯共聚物组成或包括一种或多种乙烯共聚物。3.根据权利要求1或2所述的聚乙烯组合物，其可通过使用齐格勒
‑
纳塔聚合催化剂获得。4.权利要求3所述的聚乙烯组合物，其中所述齐格勒
‑
纳塔聚合催化剂包括以下反应的产物：a)预聚合的固体催化剂组分，其包括负载在MgCl2上的Ti化合物；b)有机...

【专利技术属性】
技术研发人员：G，
申请(专利权)人：巴塞尔聚烯烃股份有限公司，
类型：发明
国别省市：