包含茂金属催化的聚乙烯树脂的注射模塑制品制造技术

本发明专利技术涉及注射模塑制品，所述制品包含至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂，所述聚乙烯树脂包含至少两种茂金属催化的聚乙烯级分A和B，其中所述至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂包含：基于所述至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂的总重量按重量计至少40％到至多50％的聚乙烯级分A，其中级分A具有如根据ISO 1133、条件D、在190℃下并且在2.16kg的负荷下测定的至少100.0g/10min的熔体指数MI2；并且其中所述至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂具有如根据ISO 1183在23℃下对粒料测量的至少0.940g/cm

Injection molding products containing metallocene catalyzed polyethylene resin

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包含茂金属催化的聚乙烯树脂的注射模塑制品
本专利技术涉及包含茂金属催化的聚乙烯树脂的注射模塑制品，并且涉及此类制品的制造。具体地，本专利技术涉及包含聚乙烯的燃料箱罐(箱、罐，tank)并且涉及此类箱罐的制造。
技术介绍
包含高密度聚乙烯的汽车燃料箱罐是已知的。此类燃料箱罐通常通过吹塑生产。要求塑料汽车燃料箱罐展现出高的安全性能，特别是关于耐火性和抗冲击性。要求此类燃料箱罐满足对于当所述箱罐经受火时的抗蠕变性和当所述箱罐经受冲击时的碰撞测试抗性二者的最低法定行业规定性能标准。要求在欧洲使用的汽车燃料箱罐具有均符合ECE34中定义的相应标准的耐火性和抗冲击性。为了满足这些标准，汽车制造商要求已知的吹塑的汽车燃料箱罐具有至少3mm的最小壁厚，以便为整个燃料箱罐提供足够的冲击强度和抗蠕变性。由聚乙烯构成的汽车燃料箱罐典型地具有最高达约100升或甚至更大的容积。与对逐渐降低壁厚的需求组合的对此类容积的要求对在制造之后和在最终使用期间箱罐壁的物理性质均提出了高的要求。因此，要求燃料箱罐的壁在其制造后不翘曲或收缩，并且要求其在使用期间具有精确限定的形状和硬度(rigidity)。与常规的吹塑工艺相比，使用注射模塑工艺将使得能够生产复杂得多的几何结构。然而，据信，以上讨论的物理性质将不适合于注射模塑的燃料箱罐。旨在用于注射模塑的当前的普通聚乙烯等级不满足汽车燃料箱罐所需要的高的机械性质要求(耐环境应力开裂性(ESCR)、抗冷冲击性、……)。因此，存在开发对裂纹或断裂的发展显示抵抗性的注射模塑制品的持续需求。用于非汽车应用的烃容器和燃料容器同样经常需要改善的物理特性，并且可能受制于各种法定和/或行业要求。因此，展现出良好的耐环境应力开裂性、抗蠕变性和抗冲击性的烃容器和燃料容器是希望的。因此，本专利技术的目的是提供包含聚乙烯树脂的注射模塑制品，所述聚乙烯树脂具有改善的机械性质和改善的可加工性。
技术实现思路
根据第一方面，本专利技术提供了注射模塑制品，所述制品包含至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂，所述聚乙烯树脂包含至少两种茂金属催化的聚乙烯级分A和B，其中所述至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂包含：基于所述至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂的总重量按重量计至少40％到至多50％的聚乙烯级分A，其中级分A具有如根据ISO1133、条件D、在190℃下并且在2.16kg的负荷下测定的至少100.0g/10min的熔体指数MI2；并且其中所述至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂具有如根据ISO1183在23℃下对粒料测量的至少0.940g/cm3到至多0.950g/cm3的密度；如根据ISO1133、条件D、在190℃下并且在2.16kg的负荷下对粒料测量的至少1.4g/10min到至多2.5g/10min的熔体指数MI2。本专利技术还涉及用于制备根据本专利技术的第一方面的注射模塑制品的工艺，所述工艺包括以下步骤：a)提供如本文中所述的至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂；以及b)将所述聚乙烯树脂注射模塑成制品。本专利技术人已经表明，本注射模塑制品如烃容器和燃料容器在保持良好的韧性、耐应力开裂性、抗冲击性、低的翘曲性和收缩率的同时展现出改善的抗蠕变性和刚度(stiffness)。独立权利要求和从属权利要求列出了本专利技术的具体和优选的特征。来自从属权利要求的特征可酌情与独立权利要求或其它从属权利要求的特征组合。现在将对本专利技术进行进一步描述。在以下段落中，更详细地定义本专利技术的不同方面。除非明确地相反指明，否则如此定义的每个方面可以与任何其它一个或多个方面组合。具体地，被指明为优选的或有利的任何特征可以与被指明为优选的或有利的任何其它一个或多个特征组合。附图说明图1表示流变性动态分析(“RDA”)图，其绘制了根据本专利技术实施方式和两个对比例的两种聚乙烯制品的作为剪切速率的函数的粘度。图2表示绘制了根据本专利技术实施方式和两个对比例的聚乙烯制品的作为渐增的注射压力的函数的螺旋流动长度(SFL)的图。图3表示绘制了包含根据本专利技术实施方式的聚乙烯树脂或对比树脂的注射方块的收缩率％的图。具体实施方式当描述本专利技术时，除非上下文另外规定，否则按照以下定义解释所使用的术语。如本文中使用的，除非上下文另外明确规定，否则单数形式“一个/种(a/an)”和“该/所述(the)”包括单数和复数个指示物两者。举例来说，“树脂”意指一种树脂或多于一种树脂。如本文中使用的术语“包含”与“包括”或“含(有)”同义，并且是包容性或开放式的，并且不排除另外的、未列举的成员、要素或方法步骤。将理解，如本文中使用的术语“包含”包含术语“由……组成”。通过端点列举数值范围包括包含在该范围内的所有整数以及酌情，分数(例如，1至5当涉及例如要素数目时可以包括1、2、3、4，并且当涉及例如度量时还可包括1.5、2、2.75和3.80)。端点的列举还包括端点值本身(例如，从1.0至5.0包括1.0和5.0二者)。本文中列举的任何数值范围旨在包括其中包含的全部子范围。在本说明书中引用的所有参考文献特此完全引入作为参考。特别地，将本文中具体提及的所有参考文献的教导引入作为参考。在整个本说明书中提及“一个实施方式”或“一种实施方式”意指关于所述实施方式描述的具体特征、结构或特性被包括在本专利技术的至少一个实施方式中。因此，在整个本说明书中的不同地方出现短语“在一个实施方式中”或“在一种实施方式中”不一定全部是指相同的实施方式，但可以全部是指相同的实施方式。此外，在一个或多个实施方式中，具体的特征、结构或特性可以按任何合适的方式(如本领域技术人员将从本披露内容清楚的)组合。此外，虽然本文中描述的一些实施方式包括了其它实施方式中包括的一些特征，但是未包括所述其它实施方式中包括的其它特征，但是不同实施方式的特征的组合意图在本专利技术的范围内，并且形成不同的实施方式，如将被本领域的技术人员所理解的。本专利技术的制品、树脂和用途的优选的声明(特征)和实施方式在下文列出。除非明确地相反指明，否则如此定义的本专利技术的每个声明和实施方式可以与任何其它声明和/或实施方式组合。具体地，被指明为优选的或有利的任何特征可以与被指明为优选的或有利的任何其它一个或多个特征或声明组合。关于此，本专利技术特别是通过下面编号的方面和实施方式1至29中的任何一个或者其一个或多个与任何其它声明和/或实施方式的任何组合来获得。1.注射模塑制品，其包含至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂，所述至少一种树脂包含至少两种茂金属催化的聚乙烯级分A和B，其中所述至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂包含：基于所述至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂的总重量按重量计至少40％到至多50％的聚乙烯级分A，其中级分A具有如根据ISO1133、条件D、在190℃下并且在2.16kg的负荷下测定的至少100.0g/10min的熔体指数MI2，和/或级分A具有如根据ISO1133、条件D、在190℃下并且在2.16kg的负荷下，使用具有1.05mm的直径和本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.注射模塑制品，其包含至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂，所述聚乙烯树脂包含至少两种茂金属催化的聚乙烯级分A和B，其中所述至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂包含：/n基于所述至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂的总重量按重量计至少40％到至多50％的聚乙烯级分A，其中级分A具有如根据ISO 1133、条件D、在190℃下并且在2.16kg的负荷下测定的至少100.0g/10min的熔体指数MI2；并且/n其中所述至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂具有如根据ISO 1183在23℃下对粒料测量的至少0.940g/cm

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170711 EP 17180771.21.注射模塑制品，其包含至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂，所述聚乙烯树脂包含至少两种茂金属催化的聚乙烯级分A和B，其中所述至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂包含：
基于所述至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂的总重量按重量计至少40％到至多50％的聚乙烯级分A，其中级分A具有如根据ISO1133、条件D、在190℃下并且在2.16kg的负荷下测定的至少100.0g/10min的熔体指数MI2；并且
其中所述至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂具有如根据ISO1183在23℃下对粒料测量的至少0.940g/cm3到至多0.950g/cm3的密度；如根据ISO1133、条件D、在190℃下并且在2.16kg的负荷下对粒料测量的至少1.4g/10min到至多2.5g/10min的熔体指数MI2。


2.根据权利要求1的注射模塑制品，其中所述至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂具有至少4.0到至多6.0的分子量分布Mw/Mn，其中Mw为重均分子量并且Mn为数均分子量。


3.根据权利要求1至2任一项的注射模塑制品，其中所述至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂具有如根据ISO1133:1997条件G在190℃下并且在21.6kg的负荷下对粒料测量的至少50.0g/10min、优选至少55.0g/10min、优选至少60.0g/10min、优选至少65.0g/10min、优选至少70.0g/10min的HLMI。


4.根据权利要求1至3任一项的注射模塑制品，其中所述至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂的级分A具有比所述至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂的密度高至少0.005g/cm3的密度。


5.根据权利要求1至4任一项的注射模塑制品，其中所述至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂的级分A具有如根据ISO1183在23℃下测量的至少0.960g/cm3、优选至少0.965g/cm3、优选至少0.970g/cm3的如对绒毛测量的密度。


6.根据权利要求1至5任一项的注射模塑制品，其中所述至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂具有多峰分子量分布，并且优选地其中所述至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂具有双峰分子量分布。


7.根据权利要求1至6任一项的注射模塑制品，其中所述至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂的各级分是在至少两个串联连接的反应器、优选至少两个串联连接的环管反应器、优选至少两个串联连接的淤浆环管反应器的不同反应器中制备的。


8.根据权利要求1至7任一项的注射模塑制品，其中所述至少一种茂金属催化的聚乙烯树脂是使用包含以下步骤的工艺制备的：
(a)将乙烯单体、稀释剂、至少一种茂金属催化剂、任选的氢气、以及任选的一种或多种烯烃共聚单体进料到至少一个...

【专利技术属性】
技术研发人员：A范托姆，JL吉伦斯，A西格瓦尔德，C威洛克，
申请(专利权)人：道达尔研究技术弗吕公司，
类型：发明
国别省市：比利时;BE