2，5-二卤代苯甲酸的制备方法技术

本发明专利技术公开一种2，5‑二卤代苯甲酸的制备方法，包括：在水和乙酸存在的条件下，于溴化钠、高碘酸盐以及2‑卤代苯甲酸的混合溶液中滴加浓硫酸，反应制得2，5‑二卤代苯甲酸。本发明专利技术可以解决现有技术中2，5‑二卤代苯甲酸的制备方法存在制备所需时间长以及反应温度高等问题。

Preparation of 2, 5- two halogenic benzoic acid

The invention discloses a method for preparing 2, 5, two halogenic benzoic acid, which includes adding concentrated sulfuric acid in the mixture solution of sodium bromide, periodate and 2 halogenic benzoic acid under the condition of water and acetic acid, and the reaction is made to produce 2, 5, two halogenic acid. The invention can solve the problem that the preparation method of 2, 5, two halogenated benzoic acid in the prior art has the problems of long preparation time and high reaction temperature.

【技术实现步骤摘要】
2，5-二卤代苯甲酸的制备方法
本专利技术涉及化工领域，尤其涉及一种2，5-二卤代苯甲酸的制备方法。
技术介绍
二卤代苯甲酸是一种重要的有机中间体。应用广泛，近年来颇受关注。常规的制备方法为用2，5-二卤代甲苯或2，5-二卤代苯甲醛氧化制得。文献journalofIndianChemicalSociety，57(6),640-2,1980.中以邻溴苯甲酸为原料，加入溴酸钾、乙酸和硫酸制得；文献CN1740135中利用2，5-二卤代三氟甲苯在酸性条件下水解而制得；文献JournalofOrganometallicChemistry，693,18(2008)，p3081-3091.以邻氟苯甲酸为原料，加入溴酸钠、乙酸和硫酸在90℃条件下制得。文献Industry&EngineeringChemistryResearch,51(36)，11593-11597；2012.中以邻氯苯甲酸为原料，与溴化钠、高碘酸钠在加入浓硫酸得情况下制得。文献Angew.Chem.Int.Ed.2017，56，3867-3871.中以2-氯-5-溴苯甲醛为原料，在催化剂FeIIIMo6且有氧气存在条件下在水中制备得到二卤代苯甲酸。综合上述目前制备二卤代苯甲酸的方法，发现普遍存在时间长、硫酸的用量大以及反应温度高等缺点，使得制备二卤代苯甲酸的成本变高，且不利于工业化生产。
技术实现思路
因此，本专利技术的目的之一在于提供一种2，5-二卤代苯甲酸的制备方法，以解决现有技术中其制备方法存在制备所需时间长以及反应温度高等问题。为达上述目的，本专利技术提供一种2，5-二卤代苯甲酸的制备方法，该制备方法包括：在水和乙酸存在的条件下，于溴化钠、高碘酸盐以及如下通式(Ⅰ)所示的2-卤代苯甲酸的混合溶液中滴加浓硫酸，反应制得如下通式(Ⅱ)所示的2，5-二卤代苯甲酸，其中，X'为F、Cl或Br，X为Br。作为可选的技术方案，该制备方法还包括：将高碘酸盐溶于水和乙酸中，配置高碘酸盐溶液。作为可选的技术方案，水和乙酸的体积比为1：0.5～1：2。作为可选的技术方案，水和乙酸的体积比为1：0.5～1：1。作为可选的技术方案，2-卤代苯甲酸、溴化钠以及高碘酸盐的摩尔比为1：1：0.025～1：1：1。作为可选的技术方案，2-卤代苯甲酸、溴化钠以及高碘酸盐的摩尔比为1：1：0.025～1：1：0.5。作为可选的技术方案，浓硫酸与2-卤代苯甲酸的摩尔比为1：1～1：2。作为可选的技术方案，反应的温度为30～100℃，反应时间为2-5小时。作为可选的技术方案，反应的温度为50～65℃。作为可选的技术方案，，该制备方法还包括：反应结束后，将反应后的混合物倒入冰水中，过滤得到2，5-二卤代苯甲酸。与现有技术相比，采用本专利技术的制备方法来制备2，5-二卤代苯甲酸，工艺简单且路线短，反应时间只需2-5小时，且反应的温度为30～100℃，亦即降低了反应所需温度、减少了反应时间，使得制备2，5-二卤代苯甲酸的成本降低，具备工业化应用前景。而且本专利技术将高碘酸盐溶于水和乙酸中，配置高碘酸盐溶液，可以根据乙酸的含量及浓度来调节高碘酸盐溶液的PH值，保证合适的反应环境。关于本专利技术的优点与精神可以藉由以下的专利技术详述得到进一步的了解。具体实施方式本专利技术提供一种2，5-二卤代苯甲酸的制备方法，上述制备方法包括：在水和乙酸存在的条件下，于溴化钠、高碘酸盐以及如下通式(Ⅰ)所示的2-卤代苯甲酸的混合溶液中滴加浓硫酸，反应制得如下通式(Ⅱ)所示的2，5-二卤代苯甲酸，其中，X'为F、Cl或Br，X为Br。高碘酸盐以及浓硫酸均为强氧化剂，本专利技术在高碘酸盐以及浓硫酸存在的条件下，溴化物作为溴源，能够实现2-卤代苯甲酸的氧化溴化，并可以得到较好的收率以及良好的对位选择性，甚至能达到大于99％的对位选择性。其中，上述制备方法还包括：将高碘酸盐溶于水和乙酸中，配置高碘酸盐溶液，高碘酸盐作为氧化剂，乙酸的存在则用以提供醋酸根，纯的乙酸的醋酸根不会电离，但加入水后，乙酸的醋酸根即会电离出来。其中上述高碘酸盐例如为高碘酸钠、高碘酸钾或上述两者的混合物。而且，上述水和乙酸的体积比为1：0.5～1：2，且较佳地，水和乙酸的体积比为1：0.5～1：1。另外，2-卤代苯甲酸、溴化钠以及高碘酸盐的摩尔比为1：1：0.025～1：1：1，且较佳地，2-卤代苯甲酸、溴化钠以及高碘酸盐的摩尔比为1：1：0.025～1：1：0.5。其中，浓硫酸与2-卤代苯甲酸的摩尔比为1：1～1：2。上述反应的温度为30～100℃，反应时间为2-5小时，且较佳地，反应的温度为50～65℃。另外，该制备方法还包括：于反应结束后，将反应后混合物倒入冰水中，过滤得到2，5-二卤代苯甲酸。下面结合实施例对本专利技术进行更详细说明。实施例1：2，5-二溴苯甲酸的制备首先，配置高碘酸钠溶液：将4.3g(19.9mmol)高碘酸钠溶于30ml水和18ml乙酸中。接着，于反应瓶中加入2-溴苯甲酸10g(49.7mmol)、溴化钠5.1g(49.7mmol)以及高碘酸钠溶液，加热至30℃，在此温度下慢速滴加浓硫酸4.4ml。滴加浓硫酸完成后，升温至50-65℃并在此温度下反应2-3小时。薄层层析(TLC)检测反应结束，冷却，倒入冰水中固体析出，过滤，滤饼以水洗数次，得产品2，5-二溴苯甲酸11.9g,收率85.6％。实施例2：2-氯-5-溴苯甲酸的制备首先，配置高碘酸钠溶液：将5.5g(25.56mmol)高碘酸钠溶于38ml水和23ml乙酸中。接着，于反应瓶中加入2-氯苯甲酸10g(63.9mmol)、溴化钠6.6g(63.9mmol)以及高碘酸钠溶液，加热至30℃，在此温度下慢速滴加浓硫酸5.6ml。滴加浓硫酸完成后，升温至50-65℃并在此温度下反应2-3小时。薄层层析(TLC)检测反应结束，冷却，倒入冰水中固体析出，过滤，滤饼以水洗数次，得产品2-氯-5-溴苯甲酸13.2g，收率87.8％。实施例3：2-氟-5-溴苯甲酸的制备首先，配置高碘酸钠溶液：将7.7g(36mmol)高碘酸钠溶于40ml水和26ml乙酸中。接着，于反应瓶中加入2-氟苯甲酸10g(71.4mmol)、溴化钠7.35g(71.4mmol)以及高碘酸钠溶液，加热至30℃，在此温度下慢速滴加浓硫酸6.0ml。滴加浓硫酸完成后，升温至50-65℃并在此温度下反应2-3小时。薄层层析(TLC)检测反应结束，冷却，倒入冰水中固体析出，过滤，滤饼以水洗数次，得产品2-氯-5-溴苯甲酸14.6g，收率87.9％。实施例4：2，5-二溴苯甲酸的制备首先，配置高碘酸钠溶液：将0.3g(1.3mmol)高碘酸钠溶于36ml水和18ml乙酸中。接着，于反应瓶中加入2-溴苯甲酸10g(49.7mmol)、溴化钠5.1g(49.7mmol)以及高碘酸钠溶液，加热至30℃，在此温度下慢速滴加浓硫酸4.4ml。滴加浓硫酸完成后，升温至50-65℃并在此温度下反应2-3小时。薄层层析(TLC)检测反应结束，冷却，倒入冰水中固体析出，过滤，滤饼以水洗数次，得产品2，5-二溴苯甲酸10.5g,收率81％。实施例5：2-氯-5-溴苯甲酸的制备首先，配置高碘酸钠溶液：将13.7g(63.9mmol)高碘酸钠溶于25ml水本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种2，5‑二卤代苯甲酸的制备方法，其特征在于，该制备方法包括：在水和乙酸存在的条件下，于溴化钠、高碘酸盐以及如下通式(Ⅰ)所示的2‑卤代苯甲酸的混合溶液中滴加浓硫酸，反应制得如下通式(Ⅱ)所示的2，5‑二卤代苯甲酸，

【技术特征摘要】
1.一种2，5-二卤代苯甲酸的制备方法，其特征在于，该制备方法包括：在水和乙酸存在的条件下，于溴化钠、高碘酸盐以及如下通式(Ⅰ)所示的2-卤代苯甲酸的混合溶液中滴加浓硫酸，反应制得如下通式(Ⅱ)所示的2，5-二卤代苯甲酸，其中，X'为F、Cl或Br，X为Br。2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，该制备方法还包括：将高碘酸盐溶于水和乙酸中，配置高碘酸盐溶液。3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，水和乙酸的体积比为1：0.5～1：2。4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，水和乙酸的体积比为1：0.5～1：1。5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，2-卤代...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐晓东，杨巧梅，张雯君，
申请(专利权)人：贝利化学张家港有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32