一种利用吸附法去除水中残留四环素的方法技术

本发明专利技术涉及一种去除水中残留四环素的方法，尤其是涉及一种利用吸附法去除水中残留四环素的方法，该方法包括如下步骤：S1、将树脂预处理，以除去杂质；S2、将步骤S1所得的树脂改性获得金属离子负载型树脂；S3、将步骤S2所得的金属离子负载型树脂投加到残留四环素的水中，在常温、pH＝4～8条件下，吸附17～25h；S4、将步骤S3所得的固液体系经离心分离后，用高效液相色谱法检测液相中残留四环素的含量；本发明专利技术方法简便，成本较低，效果稳定，可循环利用，且对任何水溶液中残留四环素的去除均适用。

A method of removal of tetracycline in water by adsorption method

The invention relates to a method for removal of tetracycline residues, especially the removal of tetracycline residues in water by the method relates to a method for using adsorption method. The method comprises the following steps: S1, resin pretreatment to remove impurities; S2, the resin obtained by step S1 modified to obtain metal ion supported resin; S3 the metal ions obtained by step S2 supported resin added tetracycline residues in water, at room temperature, pH = 4~8, the adsorption of 17 ~ 25h; S4, S3 obtained by solid-liquid system steps after centrifugal separation method, liquid phase detection of tetracycline residues by HPLC; the method is simple and convenient. Low cost, stable effect, can be recycled, and is suitable for the removal of any tetracycline residues in aqueous solution.

【技术实现步骤摘要】
一种利用吸附法去除水中残留四环素的方法
本专利技术涉及一种去除水中残留四环素的方法，尤其是涉及一种利用吸附法去除水中残留四环素的方法。
技术介绍
四环素类抗生素是由放线菌产生的一类广谱抗生素，包括金霉素、土霉素、四环素等，主要用于人畜疾病防治和治疗，以及饲料添加剂以促进动物生长。四环素类抗生素具有十二氢化并四苯基结构，主要通过抑制细菌蛋白质的合成来阻止细菌的生长代谢。四环素是目前世界上最广泛使用的抗生素之一，与其他抗生素相似，四环素在动物消化道中只有少部分发生代谢，大部分以母体化合物和代谢物的混合物的形式排泄在粪便或尿液中，从而进入土壤、地表水、地下水，甚至饮用水中。另外，四环素生产企业产排的废水，因残留高浓度的四环素，也是环境四环素残留的主要贡献者。近年来，随着微生物对四环素耐药性的增加，残留四环素废水的处理受到越来越多的关注。目前已经采用光催化或微生物降解、活性炭或黏土矿物质吸附等方法处理水中残留四环素。但由于光强度随液层厚度增加衰减严重，使光催化法不适宜处理液层厚度较深水系中残留的四环素，而四环素又抗菌能力强、抗菌谱广，对处理微生物有抑制和杀灭作用，更重要的是微生物降解处理方法，有可能产生耐药菌或耐药基因。目前还没有克服上述缺陷的方法。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术的不足，提供一种方法简便，成本较低，效果稳定，可循环利用，且对任何水溶液中残留四环素的去除均适用的一种利用吸附法去除水中残留四环素的方法。本专利技术通过如下方法实现：一种利用吸附法去除水中残留四环素的方法，其特征在于：该方法包括如下步骤：S1、将树脂预处理，以除去杂质；S2、将步骤S1所得的树脂改性获得金属离子负载型树脂；S3、将步骤S2所得的金属离子负载型树脂投加到残留四环素的水中，在常温、pH＝4～8条件下，吸附17～25h；S4、将步骤S3所得的固液体系经离心分离后，用高效液相色谱法检测液相中残留四环素的含量；所述的树脂预处理方法为：首先用去离子水淋洗树脂至出水澄清，其次用0.8～1.2mol/L的盐酸溶液淋洗树脂30～40min，用去离子水淋洗树脂至出水pH值为6.8～7，然后用0.8～1.2mol/L的氢氧化钠溶液淋洗树脂30～40min，用去离子水淋洗树脂至出水pH值为6.8～7，最后用无水乙醇淋洗并浸泡3～6h，滤去液体，50～60℃真空干燥过夜，即得；所述步骤S2中的用于改性的离子交换树脂为市售的大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂D001-CC，金属离子为Cu2+、Zn2+中的任意一种；金属离子负载量：Cu2+负载量为2～6％、Zn2+负载量为16～21％；所述步骤S3中金属离子负载型树脂按待处理水中残留四环素质量的10～40倍投加到水中；所述金属离子负载型树脂的制备方法为：将预处理后的树脂加入到含0.2～0.8mol/L的盐酸溶液和0.02～0.1mol/L金属离子溶液中，常温搅拌3～8h、静置36～48h后，用水抽滤洗涤3～5次，在40～60℃下干燥12～24h，即可。本专利技术具有以下效果：1)方法简便：本专利技术提供的方法如下步骤：S1、将树脂预处理，以除去杂质；S2、将步骤S1所得的树脂改性获得金属离子负载型树脂；S3、将步骤S2所得的金属离子负载型树脂投加到残留四环素的水中，在常温、pH＝4～8条件下，吸附17～25h；S4、将步骤S3所得的固液体系经离心分离后，用高效液相色谱法检测液相中残留四环素的含量。2)成本较低，效果稳定：本专利技术中树脂预处理方法为：首先用去离子水淋洗树脂至出水澄清，其次用0.8～1.2mol/L的盐酸溶液淋洗树脂30～40min，用去离子水淋洗树脂至出水pH值为6.8～7，然后用0.8～1.2mol/L的氢氧化钠溶液淋洗树脂30～40min，用去离子水淋洗树脂至出水pH值为6.8～7，最后用无水乙醇淋洗并浸泡3～6h，滤去液体，50～60℃真空干燥过夜，即得；所述步骤S2中的用于改性的离子交换树脂为市售的大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂D001-CC，金属离子为Cu2+、Zn2+中的任意一种；金属离子负载量：Cu2+负载量为2～6％、Zn2+负载量为16～21％；所述步骤S3中金属离子负载型树脂按水中残留四环素质量的10～40倍投加到水中；所述金属离子负载型树脂的制备方法为：将预处理后的树脂加入到含0.2～0.8mol/L的盐酸溶液和0.02～0.1mol/L金属离子溶液中，常温搅拌3～8h、静置36～48h后，用水抽滤洗涤3～5次，在40～60℃下干燥12～24h，即可。吸附法是一种有效、经济的去除众多污染物的方法。该方法投资小、工艺简单、操作方便，易管理，可以较好的对原有污水厂进行工艺改进。而且在众多的吸附剂中离子交换树脂由于其良好的再生性能而倍受关注。对离子交换树脂进行改性，通过离子交换将金属离子结合到树脂上，从而使金属离子成为后续分离的活性部位。金属离子可与四环素分子上的N、O等元素发生配合反应，进而提高对四环素的吸附选择性。3)四环素去除率高、适用范围广：本专利技术提供的方法能够对水中残留四环素有很好的去除率，其方法简便，成本较低，效果稳定，可循环利用，且对任何水中残留四环素去除均适用。经检测，经过本专利技术方法处理残留四环素的水液，四环素去除率达到97～99％。4)原材料成本低廉、可循环利用：利用价格低廉的市售大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂和来源广泛的Cu2+、Zn2+为原料，制备金属离子负载型树脂吸附剂。该吸附剂吸附四环素后，再经醋酸丁酯或乙酸乙酯浸提解吸所吸附的四环素，解吸处理后的树脂吸附剂可循环利用。5)具有良好的经济和环境效益：吸附四环素后的树脂吸附剂，经解吸可获得四环素产品，因而具有一定的经济效益，同时可减免因残留四环素水样的排放对环境的不利影响，具有很好的环境效益。具体实施方式为了使本专利技术的目的及优点更加清楚明白，以下结合实施例对本专利技术进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。本专利技术实施例中树脂预处理方法为：首先用去离子水淋洗树脂至出水澄清；其次用0.8～1.2mol/L的盐酸溶液淋洗树脂30～40min，用去离子水淋洗树脂至出水pH值为6.8～7；然后用0.8～1.2mol/L的氢氧化钠溶液淋洗树脂30～40min，用去离子水淋洗树脂至出水pH值为6.8～7；最后用无水乙醇淋洗并浸泡3～6h，滤去液体，50～60℃真空干燥过夜，即得。本专利技术实施例中所用树脂和金属离子类型为：用于改性的离子交换树脂为市售的大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂D001-CC，金属离子为Cu2+、Zn2+中某一种，金属离子负载量：Cu2+负载量为2～6％、Zn2+负载量为16～21％。本专利技术实施例中金属离子负载型树脂制备方法是：预处理后的树脂加入到含0.2～0.8mol/L的盐酸溶液和0.02～0.1mol/L金属离子溶液中，常温搅拌3～8h、静置36～48h后，用水抽滤洗涤3～5次，在40～60℃下干燥12～24h，即得。实施例1：一种利用吸附法去除水中残留四环素的方法，该方法为取残留四环素的水液，pH为5，四环素含量为400mg/L，其处理过程为：取残留400mg/L四环素的水液1000ml，加入4g负载3.8％Cu2+改性的树脂，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种利用吸附法去除水中残留四环素的方法，其特征在于：该方法包括如下步骤：S1、将树脂预处理，以除去杂质；S2、将步骤S1所得的树脂改性获得金属离子负载型树脂；S3、将步骤S2所得的金属离子负载型树脂投加到残留四环素的水中，在常温、pH＝4～8条件下，吸附17～25h；S4、将步骤S3所得的固液体系经离心分离后，用高效液相色谱法检测液相中残留四环素的含量。

【技术特征摘要】
1.一种利用吸附法去除水中残留四环素的方法，其特征在于：该方法包括如下步骤：S1、将树脂预处理，以除去杂质；S2、将步骤S1所得的树脂改性获得金属离子负载型树脂；S3、将步骤S2所得的金属离子负载型树脂投加到残留四环素的水中，在常温、pH＝4～8条件下，吸附17～25h；S4、将步骤S3所得的固液体系经离心分离后，用高效液相色谱法检测液相中残留四环素的含量。2.如权利要求1所述的一种利用吸附法去除水中残留四环素的方法，其特征在于：所述树脂预处理方法为：首先用去离子水淋洗树脂至出水澄清，其次用0.8～1.2mol/L的盐酸溶液淋洗树脂30～40min，用去离子水淋洗树脂至出水pH值为6.8～7，然后用0.8～1.2mol/L的氢氧化钠溶液淋洗树脂30～40min，用去离子水淋洗树脂至出水pH值为6.8～7，最后用无水乙醇淋洗并浸泡3～6h，滤去液体，50～60...

【专利技术属性】
技术研发人员：马玉龙，武峰，宋智，徐嫚，
申请(专利权)人：宁夏大学，
类型：发明
国别省市：宁夏,64