The present invention discloses a method of electrochemical synthesis of carbonyl compounds. The method comprises the following steps: in the diaphragm less electrolyzer, the constant carbonyl compounds are electrochemically oxidized to the corresponding carbonyl compounds at room temperature under the condition of room temperature, with the neighboring glycol, the two ketone, the adjacent glycol ketone, the glycol amine or their substituents as the substrate. The technical scheme of the invention, the diaphragm electrolyzer, adjacent to the two adjacent ketone, glycol, glycol, glycol amine ketone or its derivatives as substrate, applying a constant current to the substrate, direct electrochemical oxidation to the corresponding carbonyl compounds, avoid using sodium periodate, four acetic acid lead, sodium hypochlorite a strong oxidizing agent, not only simplified the postprocessing and the production cost is greatly reduced.
【技术实现步骤摘要】
电化学合成羰基化合物的方法
本专利技术涉及化学合成
,具体而言,涉及一种电化学合成羰基化合物的方法。
技术介绍
传统方法氧化邻二醇成相应羰基化合物,最经典的当属采用高碘酸及其盐为氧化剂的催化氧化。该种方法氧化剂成本相对较高且对邻二醇的立体构型有严格要求:顺式二醇能够顺利转化而反式二醇却无法完成。与之类似的还有四乙酸铅氧化法,同样只对顺式二醇起作用,且铅离子的存在更限制了其进一步应用。为了提高邻二醇的氧化效率,通常还需要一些辅助试剂,比如说Br2(参见RussianJournalofOrganicChemistry,2010,Vol.46,No.11,pp.1702-1708),RuCl3(参见Tetrahedron.AsymmetryVol.2.No.5,pp.359.362,1991)等。电化学氧化邻二醇成相应羰基化合物的方法早已出现,且大多数为间接电合成。最早的记录是20世纪60年代双醛淀粉的间接电合成,通过高碘酸的还原再生,收率可达90%以上,但是温度要求较高且采用铅合金为阳极。20世纪90年代,恒电位电解氧化邻二醇的方法开始出现,此方法以二氧化铅为阳极,缓冲溶液为电解液成本较低,但是恒电位电解法不利于大规模生产且铅的存在容易导致重金属残留。20世纪90年代末,Pb(IV)电还原再生法氧化邻二醇虽获得成功(J.Phys.Chem.B1998,102,1186-1192),但是铅的使用同样是个隐患。2013年,Oliveira报道了采用碳基镍修饰电极为阳极,隔膜法电氧化邻二醇的方法(JournalofElectroanalyticalChemis ...
【技术保护点】
一种电化学合成羰基化合物的方法,其特征在于,包括以下步骤:在无隔膜电解槽中,以邻二醇、邻二酮、邻二醇酮、邻二醇胺或其取代物为底物,在室温施加恒电流条件下,电化学氧化成相应的羰基化合物。
【技术特征摘要】
1.一种电化学合成羰基化合物的方法,其特征在于,包括以下步骤:在无隔膜电解槽中,以邻二醇、邻二酮、邻二醇酮、邻二醇胺或其取代物为底物,在室温施加恒电流条件下,电化学氧化成相应的羰基化合物。2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述无隔膜电解槽中阳极材料选自石墨、RVC和DSA中的一种或多种。3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述无隔膜电解槽中阴极材料选自铝、不锈钢、钛、锌、铜、镍、铝合金和铁中的一种或多种。4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述无隔膜电解槽中电解质选自NaOTs、KF、LiBF4、Bu3NMeMeOSO3-、Bu4NBF4、Bu4OTs、LiClO4、Bu4NClO4、MgBr2、LiCl、Bu...
【专利技术属性】
技术研发人员:卢江平,刘志清,张恩选,侯庆龙,
申请(专利权)人:凯莱英医药集团天津股份有限公司,
类型:发明
国别省市:天津,12
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