用于生产具有较宽分子量分布和均匀的短链分枝分布的聚合物的双重催化剂系统技术方案

本文公开基于乙烯的聚合物，其具有小于50g/10min的熔融指数、4到20的Mw/Mn比率、0.90到0.945g/cm3的密度以及基本上恒定的短链分枝分布。这些聚合物可以使用双重催化剂系统产生，所述双重催化剂系统含有具有环戊二烯基和茚基的硼桥连茂金属化合物和具有芴基的单一原子桥连茂金属化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】相关申请的参考本申请要求2013年11月19日提交的美国临时申请第61/905,894号的权益，所述临时申请的公开内容以全文引用的方式并入本文中。
技术介绍
可以使用催化剂系统和聚合方法的各种组合来生产聚烯烃，如高密度聚乙烯(HDPE)均聚物和线性低密度聚乙烯(LLDPE)共聚物。在一些最终用途应用中，可能有利的是使用双重茂金属催化剂系统生产具有较宽和/或双峰分子量分布的共聚物。此外，可能有利的是此类共聚物也具有平整或均匀的共聚单体分布。因此，本专利技术是针对这些目的。
技术实现思路
提供本
技术实现思路
而以简化形式引入下文在具体实施方式中进一步描述的概念选择。本
技术实现思路
并不希望确定所要求的主题的所需或基本特征。本
技术实现思路
也不希望用于限制所要求的主题的范围。本专利技术大体上涉及新型催化剂组合物、用于制备催化剂组合物的方法、使用所述催化剂组合物来使烯烃聚合的方法、使用此类催化剂组合物产生的聚合物树脂以及使用这些聚合物树脂产生的制品。确切地说，本专利技术的各方面涉及采用两个金属茂催化剂组分的催化剂组合物。第一催化剂组分可以包含具有环戊二烯基和茚基的硼桥连茂金属化合物。第二催化剂组分可以包含具有芴基的单一原子桥连茂金属化合物。此类催化剂组合物可以用于产生例如用于多种最终用途应用的基于乙烯的共聚物。本专利技术还考虑并涵盖烯烃聚合方法。此类方法可以包含在聚合条件下使催化剂组合物与烯烃单体和任选地烯烃共聚单体接触以产生烯烃聚合物。一般来说，所采用的催化剂组合物可以包含催化剂组分I(硼桥连)环戊二烯基-茚基茂金属化合物中的任一种、催化剂组分II具有芴基的(单一原子桥连)茂金属化合物中的任一种以及本文所公开的活化剂和任选的共催化剂中的任一种。举例来说，可以在催化剂组合物和/或聚合方法中利用有机铝化合物。由烯烃的聚合产生的聚合物(得到均聚物、共聚物、三元共聚物等)可以用于产生各种制品。与本专利技术的各方面相符的烯烃聚合物(例如乙烯共聚物)的代表性和非限制性实例的特征可以为具有以下特性：小于或等于约50g/10min的熔融指数，在约4到约20范围内的Mw/Mn比率，在约0.90g/cm3到约0.945g/cm3范围内的密度以及基本上恒定的短链分枝分布(SCBD)。本文所描述的另一代表性和非限制性基于乙烯的聚合物可以具有小于或等于约10g/10min的熔融指数、约4.1到约8范围内的Mw/Mn比率、约0.915g/cm3到约0.945g/cm3范围内的密度以及基本上恒定的短链分枝分布(SCBD)。在其它方面中，这些聚合物的特征可以为低水平的长链分枝(LCB)和/或双峰分子量分布。前述
技术实现思路
和以下具体实施方式均提供实例并且仅为解释性的。因此，前述
技术实现思路
和以下具体实施方式不应被视为限制性的。此外，可以提供除本文所阐述的那些特征或变型之外的特征或变型。举例来说，某些方面和实施例可以是针对具体实施方式中所描述的各种特征组合和子组合。附图说明图1呈现实例1聚合物的分子量分布和短链分枝分布曲线图。图2呈现实例2聚合物的分子量分布和短链分枝分布曲线图。图3呈现实例3聚合物的分子量分布和短链分枝分布曲线图。图4呈现实例4聚合物的分子量分布和短链分枝分布曲线图。图5呈现实例5聚合物的分子量分布和短链分枝分布曲线图。图6说明分子量分布曲线上D85和D15的定义。具体实施方式定义为更明确地定义本文所用的术语，提供以下定义。除非另外指示，否则以下定义可适用于本专利技术。如果术语用于本专利技术但未具体定义，那么可应用来自《IUPAC化学术语汇编(IUPACCompendiumofChemicalTerminology)》第2版(1997)的定义，只要所述定义不与任何其它公开内容或本文所用定义冲突，或不使应用所述定义的任何权利要求不定的或不可启用。就由以引用的方式并入本文中的任何文献提供的任何定义或使用与本文提供的定义或使用冲突来说，本文提供的定义或使用为主。除非另外说明，否则尽管本文依据“包含”各种组分或步骤方面来描述组合物和方法，但组合物和方法还可以“主要由各种组分或步骤组成”或“由各种组分或步骤组成”。举例来说，与本专利技术的各方面相符的催化剂组合物可以包含以下各者；或者，可以主要由以下各者组成；或者，可以由以下各者组成：(i)催化剂组分I、(ii)催化剂组分II、(iii)活化剂和(iv)任选地共催化剂。除非另外规定，否则术语“一(a/an)”、“所述(the)”等打算包括复数替代，例如至少一个。举例来说，除非另外规定，否则公开“活化剂-负载物”或“茂金属化合物”意味着分别涵盖一种活化剂-负载物或茂金属化合物，或超过一种活化剂-负载物或茂金属化合物的混合物或组合。一般来说，使用在《化学与工程新闻(ChemicalandEngineeringNews)》，63(5)，27，1985中出版的元素周期表版本中所指示的编号方案来指示元素族群。在一些情况下，可以使用指派给元素族群的通用名来指示所述族群；举例来说，碱金属用于第1族元素，碱土金属用于第2族元素，过渡金属用于第3族-第12族元素，并且卤素或卤离子用于第17族元素。对于本文所公开的任何特定化合物，除非另外指示，否则所呈现的通式结构或名称也打算涵盖可能由特定取代基集合产生的所有结构异构体、构形异构体和立体异构体。因此，除非另外明确指示，否则一般提及化合物包括所有结构异构体；例如一般提及戊烷包括正戊烷、2-甲基-丁烷和2，2-二甲基丙烷，而一般提及丁基包括正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基。另外，视上下文准许或需要，提及通式结构或名称涵盖所有对映异构体、非对映异构体和其它光学异构体(不论呈对映异构体形式还是呈外消旋形式)以及立体异构体混合物。对于所呈现的任何特定式或名称，所呈现的任何通式或名称还涵盖可能由特定取代基集合产生的所有构形异构体、区位异构体和立体异构体。术语“经取代的”当用于描述基团时，例如当提及特定基团的经取代的类似物时，打算描述在形式上置换所述基团中氢的任何非氢部分，并且打算为非限制性的。一个或多个基团在本文中也可以被称为“未经取代的”或等效术语(如“非取代的”)，其是指其中非氢部分未置换所述基团中氢的原始基团。除非另外规定，否则“经取代的”打算为非限制性的，并且包括如所属领域的一般技术人员所理解的无机取代基或有机取代基。术语“烃”每当在本说明书和权利要求书中使用时都是指仅含有碳和氢的化合物。其它标识可以用于指示在烃中存在特定基团(例如，卤代烃指示在烃中存在一个或多个卤素原子置换相等数目的氢原子)。术语“烃基”在本文中根据IUPAC指定的以下定义使用：通过从烃去除一个氢原子而形成的单价基团(即，仅含有碳和氢的基团)。烃基的非限制性实例包括烷基、烯基、芳基和芳烷基以及其它基团。术语“聚合物”在本文中一般用于包括烯烃均聚物、共聚物、三元共聚物等等。共聚物衍生自一种烯烃单体和一种烯烃共聚单体，而三元共聚物衍生自一种烯烃单体和两种烯烃共聚单体。因此，“聚合物”涵盖衍生自本文所公开的任何烯烃单体和(一种或多种)共聚单体的共聚物、三元共聚物等。类似地，乙烯聚合物将包括乙烯均聚物、乙烯共聚物、乙烯三元共聚物等。作为一个实例，烯烃共聚物(如乙烯共聚物)可以衍生自乙烯和共聚单体，如1-丁烯、1-己烯或1-辛烯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种烯烃聚合物，其具有小于或等于约50g/10min的熔融指数、约4到约20范围内的Mw/Mn比率、约0.90g/cm3到约0.945g/cm3范围内的密度以及基本上恒定的短链分枝分布(SCBD)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.05.22 US 14/284,6891.一种烯烃聚合物，其具有小于或等于约50g/10min的熔融指数、约4到约20范围内的Mw/Mn比率、约0.90g/cm3到约0.945g/cm3范围内的密度以及基本上恒定的短链分枝分布(SCBD)。2.根据权利要求1所述的聚合物，其中所述烯烃聚合物具有：约8,000到约30,000g/mol范围内的Mn；以及约4到约10范围内的Mw/Mn比率。3.根据权利要求1所述的聚合物，其中所述烯烃聚合物具有：约0.91到约0.94g/cm3范围内的密度；约10到约100范围内的HLMI/MI比率；约50,000到约300,000g/mol范围内的Mw；以及约2到约5范围内的Mz/Mw比率。4.根据权利要求1所述的聚合物，其中所述烯烃聚合物是乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/1-己烯共聚物或乙烯/1-辛烯共聚物。5.一种包含根据权利要求4所述的烯烃聚合物的制品。6.根据权利要求1所述的聚合物，其中所述烯烃聚合物具有：约0.1到约10g/10min范围内的熔融指数；约4.1到约8范围内的Mw/Mn比率；约0.915g/cm3到约0.945g/cm3范围内的密度；以及基本上恒定的短链分枝分布(SCBD)。7.根据权利要求6所述的聚合物，其中所述烯烃聚合物是乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/1-己烯共聚物或乙烯/1-辛烯共聚物。8.根据权利要求7所述的聚合物，其中所述烯烃聚合物具有：每1000个总碳原子小于约0.008长链分支；以及双峰分子量分布。9.根据权利要求7所述的聚合物，其中所述烯烃聚合物具有：约10到约250范围内的HLMI/MI比率；以及约2到约4范围内的Mz/Mw比率。10.一种包含根据权利要求7所述的烯烃聚合物的制品。11.一种聚合方法，所述方法包含：在聚合反应器系统中在聚合条件下使催化剂组合物与烯烃单体和任选的烯烃共聚单体接触以产生烯烃聚合物，其中所述催化剂组合物包含催化剂组分I、催化剂组分II、活化剂和任选的共催化剂，其中：催化剂组分I包含具有环戊二烯基和茚基的硼桥连茂金属化合物；以及催化剂组分II包含具有芴基的单一原子桥连...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨清，J·F·格列柯，M·P·麦克丹尼尔，Y·于，G·L·格拉斯，T·R·克雷恩，
申请(专利权)人：切弗朗菲利浦化学公司，
类型：发明
国别省市：美国;US