多硫醇化合物的制造方法、光学材料用聚合性组合物及其用途技术

本申请涉及多硫醇化合物的制造方法、光学材料用聚合性组合物及其用途。本发明专利技术涉及的多硫醇化合物的制造方法包括如下工序：使下式(4)表示的多元醇化合物与硫脲在氯化氢存在下进行反应而得到异硫脲鎓盐的工序；一边将含有得到的异硫脲鎓盐的反应液维持在20～60℃的温度一边在80分钟以内向该反应液中加入氨水，将该异硫脲鎓盐水解，得到以选自下式(6)～(8)表示的化合物中的一种或两种以上为主成分的多硫醇化合物的工序；和向含有得到的多硫醇化合物的溶液中加入30～36％浓度的盐酸，在30～55℃的温度下洗涤，精制多硫醇化合物的工序。

【技术实现步骤摘要】
本申请是申请日为2013年2月28日、专利技术名称为“多硫醇化合物的制造方法、光学材料用聚合性组合物及其用途”的中国专利技术专利申请No.201380026147.1(国际申请号PCT/JP2013/001208)的分案申请。
本专利技术涉及多硫醇化合物的制造方法、光学材料用聚合性组合物及其用途。
技术介绍
塑料透镜由于比无机透镜轻且不易破裂、可以染色，因此，近年来在眼镜透镜、照相机透镜等光学元件中迅速普及。对于塑料透镜用树脂，一直要求更高性能化，要求高折射率化、高阿贝数化、低比重化、高耐热性化等。迄今为止，也开发使用了多种透镜用树脂原材料。其中，由聚硫氨酯系树脂形成的光学材料具有高折射率、高阿贝数，耐冲击性、染色性、加工性等优异。聚硫氨酯系树脂可通过使多硫醇与多异(硫)氰酸酯化合物等反应而得到。当用于塑料透镜时，要求聚硫氨酯系树脂着色少、树脂色调优异，是透明的。当多硫醇的品质差时，有时得到的树脂的品质也变差。作为涉及多硫醇的制造方法的专利文献，可举出如下专利文献。专利文献1或2中，记载了如下得到特定的多硫醇化合物的方法：使2－巯基乙醇与表氯醇反应，使得到的化合物与硫脲反应而得到异硫脲鎓(isothiuronium)盐，接着将异硫脲鎓盐水解。专利文献3中记载了在多硫醇化合物的制造方法中、使2－巯基乙醇中含有的特定的杂质的量在规定的范围内的方法。专利文献4中记载了在多硫醇化合物的制造方法中、使硫脲中含有的钙含量在规定的范围内的方法。专利文献5中记载了在多硫醇化合物的制造方法中、使硫脲中含有的钙含量和2－巯基乙醇中含有的特定的杂质的量在规定的范围内的方法。[现有技术文献][专利文献][专利文献1]日本特开平2－270859号公报[专利文献2]日本特开平7－252207号公报[专利文献3]国际公开第2007/129449号说明书[专利文献4]国际公开第2007/129450号说明书[专利文献5]韩国公开专利10－2012－0058635号公报
技术实现思路
然而，使用这些文献记载的方法中得到的多硫醇化合物来制造由聚硫氨酯系树脂形成的塑料透镜时，色调、透明性、脉纹等品质有改善的余地。即使当使用小规模的生产中得到的多硫醇化合物来制造塑料透镜时，有时在品质上不产生问题，在实际的工业规模下的生产中，持续反复地制造多硫醇化合物时，在制造批次之间，多硫醇化合物的品质有时也会产生偏差。而且，当使用这样的多硫醇化合物进行制造时，有时得到色调、透明性、光学均质性等品质存在问题的塑料透镜。即，由多硫醇化合物得到的塑料透镜中所包含的满足上述品质的塑料透镜的佳品率(佳品的产品数/总生产产品数)有时也会降低。然而，也存在原因不明的经常产生不合格品多硫醇化合物的情况。而且，难以由多硫醇化合物的化学分析值进行作为单体的多硫醇化合物的品质评价，不得不从对由多硫醇化合物实际得到的塑料透镜的评价来判断。在工业生产中，不能得到具有所期望的品质的塑料透镜的多硫醇化合物不能作为单体使用。因此，从多硫醇化合物的工业生产效率方面和经济性方面考虑，确立能够稳定地得到具有所期望的品质的塑料透镜产品的多硫醇化合物的制造方法极其重要。其原因在于，由硫氨酯树脂形成的塑料透镜以一片透镜为单位来制造。具体而言，首先，向玻璃型模中注入硫氨酯系聚合性组合物，在加热下使其聚合固化，然后使其从玻璃型模脱模，从而制造一片透镜。也就是说，为了得到一片硫氨酯系塑料透镜，需要很多工序和操作等。另外，当硫氨酯系塑料透镜在所期望的品质方面不合格时，与由热塑性树脂等形成的产品不同，难以作为硫氨酯树脂进行再使用。因此，确立能够稳定地得到具有所期望的品质的塑料透镜产品的多硫醇化合物的制造方法，从塑料透镜的工业生产效率方面考虑极其重要，而且从经济性方面考虑也极其重要。因此，需要确立制造稳定性优异的多硫醇化合物的制造方法，通过所述制造方法，在以工业规模持续反复地生产多硫醇化合物时，多硫醇化合物的品质不在制造批次之间产生偏差，能够稳定地得到成为具有所期望的品质的塑料透镜的原料的多硫醇化合物。本专利技术可如下所示。[1]一种多硫醇化合物的制造方法，包括如下工序：使2－巯基乙醇与下述通式(1)表示的表卤代醇化合物反应而得到下式(3)表示的化合物的工序，使式(3)表示的化合物与硫化钠反应而得到下式(4)表示的多元醇化合物的工序，使得到的式(4)表示的多元醇化合物与硫脲在氯化氢存在下进行反应而得到异硫脲鎓盐的工序，一边将含有得到的异硫脲鎓盐的反应液维持在20～60℃的温度一边在80分钟以内向该反应液中加入氨水，将该异硫脲鎓盐水解，得到以选自下式(6)～(8)表示的化合物中的一种或两种以上为主成分的多硫醇化合物的工序，和向含有得到的多硫醇化合物的溶液中加入30～36％浓度的盐酸，在30～55℃的温度下洗涤，精制多硫醇化合物的工序。(式中，X表示卤素原子。)[2]如[1]所述的多硫醇化合物的制造方法，其中，在得到式(3)表示的所述化合物的工序中，使2－巯基乙醇与通式(1)表示的表卤代醇化合物在2～30℃的温度下进行反应。[3]一种多硫醇化合物的工业制造方法，使用[1]或[2]所述的制造方法。[4]一种光学材料用聚合性组合物，含有使用[1]～[3]中任一项所述的制造方法得到的多硫醇化合物。[5]一种成型体，是使[4]所述的光学材料用聚合性组合物固化而得到的。[6]一种塑料透镜，是由[5]所述的成型体形成的。需要说明的是，本专利技术中的洗涤是指，在水、酸或碱水溶液中搅拌、混合含有产物的有机层，静置后进行分液，得到含有反应产物的有机层的工序。水洗涤是指利用水进行的洗涤，酸洗涤是指利用酸性水溶液进行的洗涤，碱(氨水)洗涤是指利用碱水溶液(氨水)进行的洗涤。通过使用由本专利技术的多硫醇化合物的制造方法得到的多硫醇化合物，可得到色调、透明性、脉纹等品质优异的由聚硫氨酯系树脂形成的塑料透镜。而且，通过本专利技术，可提供多硫醇化合物的制造稳定性优异的制造方法，通过所述制造方法，即使在实际的工业规模下的生产中，在反复制造多硫醇化合物时，多硫醇化合物的品质也不在制造批次之间产生偏差，可稳定地得到具有所期望的品质的塑料透镜。而且，可稳定地供给适于作为塑料透镜的原料的多硫醇化合物。进而，通过使用利用这样的方法得到的多硫醇化合物，可改善得到的产品的成品率、佳品率。具体实施方式基于如下实施方式来说明本专利技术的“以选自4，8－二巯基甲基－1，11－二巯基－3，6，9－三硫杂十一烷、4，7－二巯基甲基－1，11－二巯基－3，6，9－三硫杂十一烷、及5，7－二巯基甲基－1，11－二巯基－3，6，9－三硫杂十一烷中的一种或两种以上为主成分的多硫醇化合物(以下简称为多硫醇化合物)的制造方法”。本实施方式的多硫醇化合物的制造方法可包括下述的工序。工序A：使2－巯基乙醇与下述通式(1)表示的表卤代醇化合物反应，得到下式(3)表示的化合物。(式中，X表示卤素原子。)工序B：使工序A中得到的式(3)表示的化合物与硫化钠反应，得到下式(4)表示的多元醇化合物。工序C：使工序B中得到的式(4)表示的多元醇化合物与硫脲在氯化氢存在下进行反应，得到异硫脲鎓盐。工序D：一边将含有工序C中得到的异硫脲鎓盐的反应液维持在20～60℃的温度一边在80分钟以内向该反应液中加入氨水，本文档来自技高网...

【技术保护点】
光学材料用聚合性组合物的制造方法，包括下述工序：得到以选自下式(6)～(8)表示的化合物中的一种或两种以上为主成分的多硫醇化合物的工序，和得到含有所述多硫醇化合物的光学材料用聚合性组合物的工序；其中，得到多硫醇化合物的所述工序包括如下工序：使2－巯基乙醇与下述通式(1)表示的表卤代醇化合物反应而得到下式(3)表示的化合物的工序，式(1)中，X表示卤素原子，使式(3)表示的化合物与硫化钠反应而得到下式(4)表示的多元醇化合物的工序，使得到的式(4)表示的多元醇化合物与硫脲在氯化氢存在下进行反应而得到异硫脲鎓盐的工序，一边将含有得到的异硫脲鎓盐的反应液维持在20～60℃的温度一边在80分钟以内向该反应液中加入氨水，将该异硫脲鎓盐水解，得到以选自上式(6)～(8)表示的化合物中的一种或两种以上为主成分的多硫醇化合物的工序，和向含有得到的选自上式(6)～(8)表示的化合物中的一种或两种以上为主成分的多硫醇化合物的溶液中加入30～36％浓度的盐酸，在30～55℃的温度下洗涤，精制多硫醇化合物的工序。

【技术特征摘要】
2012.08.14 JP 2012-1798961.光学材料用聚合性组合物的制造方法，包括下述工序：得到以选自下式(6)～(8)表示的化合物中的一种或两种以上为主成分的多硫醇化合物的工序，和得到含有所述多硫醇化合物的光学材料用聚合性组合物的工序；其中，得到多硫醇化合物的所述工序包括如下工序：使2－巯基乙醇与下述通式(1)表示的表卤代醇化合物反应而得到下式(3)表示的化合物的工序，式(1)中，X表示卤素原子，使式(3)表示的化合物与硫化钠反应而得到下式(4)表示的多元醇化合物的工序，使得到的式(4)表示的多元醇化合物与硫脲在氯化氢存在下进行反应而得到异硫脲鎓盐的工序，一边将含有得到的异硫脲鎓盐的反应液维持在20～60℃的温度一边在80分钟以内向该反应液中加入氨水，将该异硫脲鎓盐水解，得到以选自上式(6)～(8)表示的化合物中的一种或两种以上为主成分的多硫醇化合物的工序，和向含有得到的选自上式(6)～(8)表示的化合物中的一种或两种以上为主成分的多硫醇化合物的溶液中加入30～36％浓度的盐酸，在30～55℃的温度下洗涤，精制多硫醇化合物的工序。2.如权利要求1所述的光学材料用聚合性组合物的制造方法，其中，在得到式(3)表示的所述化合物的工序中，使2－巯基乙醇与通式(1)表示的表卤代醇化合物在2～30℃的温度下进行反应。3.如权利要求1或2所述的光学材料用聚合性组合物的制造方法，其中，在得到式(3)表示...

【专利技术属性】
技术研发人员：川口胜，西村雄，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP