树脂薄膜的制造方法和树脂薄膜形成用组合物技术

本发明专利技术的目的在于提供，不仅耐热性优异，而且还具有延迟低这样的特征的树脂薄膜，特别是适合作为柔性器件的基板的树脂薄膜的制造方法和该树脂薄膜以及形成那样的树脂薄膜的树脂薄膜形成用组合物。本发明专利技术的解决方法是涉及一种树脂薄膜的制造方法，其特征在于，使用含有聚酰亚胺、二氧化硅粒子和有机溶剂的树脂薄膜形成用组合物，所述聚酰亚胺是将聚酰胺酸进行酰亚胺化而得到的，所述聚酰胺酸是使包含脂环式四羧酸二酐的四羧酸二酐成分与包含含氟芳香族二胺的二胺成分反应而得到的，所述二氧化硅粒子的平均粒径为100nm以下，所述平均粒径是由利用氮吸附法测得的比表面积值算出的。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及树脂薄膜的制造方法和树脂薄膜形成用组合物、由其获得的树脂薄膜、以及减少树脂薄膜的延迟的方法，更具体而言，特别涉及适合柔性显示器基板等显示器基板的用途的树脂薄膜的制造方法以及树脂薄膜形成用组合物。
技术介绍
近年来，随着液晶显示器、有机电致发光显示器等电子设备的迅速进步，器件的薄型化、轻量化、以及柔性化逐渐被要求。在这些器件中，玻璃基板上形成有各种电子元件，例如，薄膜晶体管、透明电极等，但通过将该玻璃材料替换为柔软且轻量的树脂材料，可实现器件自身的薄型化、轻量化、柔性化。而且，作为那样的树脂材料的候补，聚酰亚胺引起了关注，关于聚酰亚胺膜的各种报告一直以来都有(参照例如专利文献1、2)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭60-188427号公报专利文献2：日本特开昭58-208322号公报专利文献3：国际公开2011/149018号小册子
技术实现思路
专利技术所要解决的课题另外，在将聚酰亚胺树脂材料作为显示器的基板使用时，期望且要求的是，不仅该树脂材料透明性优异，而且是作为要求性能之一的延迟(retardation)低的材料。即使是柔性显示器基板的情况，除了高的柔软性(挠性)以外，还需要满足这些要求性能。这里所说的延迟(相位差、相位延迟)，是指双折射(正交的两个折射率的差)与膜厚的积，该数值、特别是厚度方向的延迟是影响视角特性的重要的数值。已知大的延迟值可以成为导致显示器的显示品质下降的原因(例如参照专利文献3)。本专利技术是鉴于这样的情况而提出的，其目的在于提供，不仅耐热性和柔软性优异，而且还具有延迟低这样的特征的树脂薄膜，特别是适合作为柔性器件的基板的树脂薄膜的制造方法和该树脂薄膜以及形成那样的树脂薄膜的树脂薄膜形成用组合物。特别是本专利技术的目的还在于提供一种树脂薄膜的制造方法和该树脂薄膜以及形成那样的树脂薄膜的树脂薄膜形成用组合物，该树脂薄膜不仅耐热性和柔软性优异，而且还具有延迟低这样的特征，进而透明性也优异，适合作为显示器基板的基底膜，特别是作为柔性显示器基板的基底膜而具有优异的性能。此外，本专利技术的目的还在于，提供降低可作为柔性器件等的基板而被使用的树脂薄膜的延迟的方法。用于解决课题的方法本专利技术者们为了实现上述目的而进行了深入研究，结果发现，向具有特定结构的单体单元的聚酰亚胺中配合二氧化硅而得的树脂薄膜耐热性优异、延迟低、进而还具有柔软性优异这样的特征，还发现，通过使该二氧化硅的配合量为规定的范围，从而能够实现耐热性优异、延迟低、柔软性优异、进而透明性也优异的树脂薄膜，从而完成了本专利技术。即，关于本专利技术，作为第1观点，涉及一种树脂薄膜的制造方法，其特征在于，使用含有聚酰亚胺、二氧化硅粒子和有机溶剂的树脂薄膜形成用组合物，所述聚酰亚胺是将聚酰胺酸进行酰亚胺化而得到的，所述聚酰胺酸是使包含脂环式四羧酸二酐的四羧酸二酐成分与包含含氟芳香族二胺的二胺成分反应而得到的，所述二氧化硅粒子的平均粒径为100nm以下，所述平均粒径是由利用氮吸附法测得的比表面积值算出的。作为第2观点，涉及第1观点所述的方法，前述脂环式四羧酸二酐包含式(C1)所示的四羧酸二酐。〔式(C1)中，B1表示选自式(X-1)～(X-12)中的4价的基团，(式中，多个R相互独立地表示氢原子或甲基，*表示结合键。)〕作为第3观点，涉及第1观点或第2观点所述的方法，前述含氟芳香族二胺包含式(A1)所示的二胺。H2N-B2-NH2 (A1)(式中，B2表示选自式(Y-1)～(Y-34)中的2价的基团。)(式中，*表示结合键。)作为第4观点，涉及第1观点所述的方法，前述聚酰亚胺包含式(2)所示的单体单元。作为第5观点，涉及第1观点～第4观点中任一项所述的方法，前述聚酰亚胺与前述二氧化硅粒子的质量比为7:3～3:7。作为第6观点，涉及第1观点～第5观点中任一项所述的方法，前述平均粒径为60nm以下。作为第7观点，涉及由第1观点～第6观点中任一项所述的方法所制造的树脂薄膜。作为第8观点，涉及一种树脂薄膜形成用组合物，含有聚酰亚胺、二氧化硅粒子和有机溶剂，所述聚酰亚胺是将聚酰胺酸进行酰亚胺化而得到的，所述聚酰胺酸是使包含脂环式四羧酸二酐的四羧酸二酐成分与包含含氟芳香族二胺的二胺成分反应而得到的，所述二氧化硅粒子的平均粒径为100nm以下，所述平均粒径是由利用氮吸附法测得的比表面积值算出的。作为第9观点，涉及第8观点所述的树脂薄膜形成用组合物，前述脂环式四羧酸二酐包含式(C1)所示的四羧酸二酐。〔式(C1)中，B1表示选自式(X-1)～(X-12)中的4价的基团。(式中，多个R相互独立地表示氢原子或甲基，*表示结合键。)〕作为第10观点，涉及第8观点或第9观点所述的树脂薄膜形成用组合物，前述含氟芳香族二胺包含式(A1)所示的二胺。H2N-B2-NH2 (A1)(式中，B2表示选自式(Y-1)～(Y-34)中的2价的基团。)(式中，*表示结合键。)作为第11观点，涉及第8观点所述的树脂薄膜形成用组合物，前述聚酰亚胺包含式(2)所示的单体单元。作为第12观点，涉及第8观点～第11观点中任一项所述的树脂薄膜形成用组合物，前述聚酰亚胺与前述二氧化硅粒子的质量比为7:3～3:7。作为第13观点，涉及8观点～第12观点中任一项所述的树脂薄膜形成用组合物，前述平均粒径为60nm以下。作为第14观点，涉及一种降低树脂薄膜的延迟的方法，其特征在于，使用含有聚酰亚胺、二氧化硅粒子和有机溶剂的树脂薄膜形成用组合物来形成树脂薄膜，所述聚酰亚胺是将聚酰胺酸进行酰亚胺化而得到的，所述聚酰胺酸是使包含脂环式四羧酸二酐的四羧酸二酐成分与包含含氟芳香族二胺的二胺成分反应而得到的，所述二氧化硅粒子的平均粒径为100nm以下，所述平均粒径是由利用氮吸附法测得的比表面积值算出的。专利技术效果使用本专利技术的一个方案涉及的树脂薄膜形成用组合物，根据本专利技术的一个方案涉及的树脂薄膜的制造方法，可以再现性良好地形成具有低的线膨胀系数，耐热性优异，具有低的延迟，进而柔软性优异的树脂薄膜。特别是使用本专利技术的另一方案涉及的树脂薄膜形成用组合物，根据本专利技术的另一方案涉及的树脂薄膜的制造方法，可以再现性良好地形成具有低的线膨胀系数，耐热性优异，具有高透明性和低的延迟，进而柔软性优异的树脂薄膜。而且，本专利技术涉及的树脂薄膜显示低线膨胀系数、高透明性(高的光线透射率、低黄度)、低延迟，进而柔软性也优异，因此能够适合作为柔性器件、特别是柔性显示器的基板使用。进而，根据本专利技术涉及的降低树脂薄膜的延迟的方法，可以有效地降低树脂薄膜的延迟。这样的本专利技术涉及的制造方法、组合物、树脂薄膜以及延迟的降低方法能够充分对应要求高柔软性、低线膨胀系数、高透明性(高的光线透射率、低黄度)、低延迟等特性的柔性器件用基板、特别是柔性显示器用基板的领域的进展。具体实施方式以下针对本专利技术详细地进行说明。在本专利技术的树脂薄膜的制造方法中使用的树脂薄膜形成用组合物含有下述特定的聚酰亚胺、二氧化硅粒子和有机溶剂，该树脂薄膜形成用组合物也是本专利技术的对象。[聚酰亚胺]本专利技术中使用的聚酰亚胺是将聚酰胺酸进行酰亚胺化而得到的聚酰亚胺，所述聚酰胺酸是使包含脂环式四羧酸二酐的四羧酸二酐成分与包含含氟芳香族二胺的二胺成分反应而得到的。其中，前述脂环式四羧本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种树脂薄膜的制造方法，其特征在于，使用含有聚酰亚胺、二氧化硅粒子和有机溶剂的树脂薄膜形成用组合物，所述聚酰亚胺是将聚酰胺酸进行酰亚胺化而得到的，所述聚酰胺酸是使包含脂环式四羧酸二酐的四羧酸二酐成分与包含含氟芳香族二胺的二胺成分反应而得到的，所述二氧化硅粒子的平均粒径为100nm以下，所述平均粒径是由利用氮吸附法测得的比表面积值算出的。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.03.31 JP 2014-074346;2015.03.04 JP 2015-042441.一种树脂薄膜的制造方法，其特征在于，使用含有聚酰亚胺、二氧化硅粒子和有机溶剂的树脂薄膜形成用组合物，所述聚酰亚胺是将聚酰胺酸进行酰亚胺化而得到的，所述聚酰胺酸是使包含脂环式四羧酸二酐的四羧酸二酐成分与包含含氟芳香族二胺的二胺成分反应而得到的，所述二氧化硅粒子的平均粒径为100nm以下，所述平均粒径是由利用氮吸附法测得的比表面积值算出的。2.根据权利要求1所述的方法，所述脂环式四羧酸二酐包含式(C1)所示的四羧酸二酐，式(C1)中，B1表示选自式(X-1)～(X-12)中的4价的基团，式中，多个R相互独立地表示氢原子或甲基，*表示结合键。3.根据权利要求1或2所述的方法，所述含氟芳香族二胺包含式(A1)所示的二胺，H2N-B2-NH2 (A1)式中，B2表示选自式(Y-1)～(Y-34)中的2价的基团，式中，*表示结合键。4.根据权利要求1所述的方法，所述聚酰亚胺包含式(2)所示的单体单元，5.根据权利要求1～4中任一项所述的方法，所述聚酰亚胺与所述二氧化硅粒子的质量比为7：3～3：7。6.根据权利要求1～5中任一项所述的方法，所述平均粒径为60nm以下。7.一种树脂薄膜，其是由权利要求1～6中任一项所述的方法制造的。8.一种树脂薄膜形成用组合物，含有聚酰亚胺、二氧化硅粒子和有机溶剂，所述聚酰亚...

【专利技术属性】
技术研发人员：叶镇嘉，何邦庆，末村尚彦，小出泰之，
申请(专利权)人：日产化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP