吸氧性树脂组合物和吸氧性薄膜制造技术

本发明专利技术提供具有高吸氧性能、且薄膜制造适性高的吸氧性树脂组合物。一种吸氧性树脂组合物，其包含：苯三酚、碱金属或碱土金属的盐和粘结剂树脂，其中，铁相对于总质量为1质量％以下。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及吸氧性树脂组合物和包含其的吸氧性薄膜。本专利技术特别涉及提供作为食品、药剂、药品、化妆品、电子部件等的包装材料适合的、且容易制造的吸氧性薄膜的吸氧性树脂组合物。
技术介绍
用于食品、药剂、药品、化妆品、电子部件等的包装体中封入有吸氧剂。作为吸氧剂，从成本和吸氧性能的观点出发，一般利用使用铁粉作为反应主剂的铁粉系的吸氧剂。例如，专利文献1公开了，包含铁粉、卤代碱金属或卤代碱土金属、多元酚化合物的铁粉系的吸氧性树脂组合物。此处，作为卤代碱金属或卤代碱土金属，可以举出氯化钙等，其可以作为铁粉的氧化促进剂使用。作为多元酚，可以举出儿茶酚、连苯三酚、没食子酸等，其是为了抑制由铁粉导致的氢气的产生而使用的。这样的铁粉系的吸氧剂具有高吸氧性能，但却存在与用于检查异物的金属探测器反应、微波炉中使用时着火等缺点。因此，开发了使用有机系物质作为反应主剂的有机系的吸氧剂，例如专利文献2中公开了，包含低分子苯酚化合物和含结晶水碱性化合物的有机系的吸氧剂。该吸氧剂以粉末的形式填充于透气性的包装材料而使用，作为低分子苯酚化合物具体公开了儿茶酚，作为含结晶水碱性化合物具体公开了碳酸钠十水盐、硼酸铵八水盐、草酸铵一水盐。专利文献3公开了，包含没食子酸和过渡金属化合物的有机系的吸氧剂；以及任意地还包含碳酸系碱化合物和粘结剂树脂的吸氧性树脂组合物。此处，将包含没食子酸、碳酸系碱化合物和过渡金属化合物的吸氧剂以低于整
体的10.3质量％含在粘结剂树脂中的树脂组合物、即包含超过89.7质量％的粘结剂树脂的吸氧性树脂组合物进行薄膜化。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2001-9273号公报专利文献2：日本特开平9-70531号公报专利文献3：日本特开2011-92921号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，本专利技术人等进行了研究，结果可知，对于专利文献3中记载的吸氧性树脂组合物，特别是增加作为反应主剂的没食子酸的量时，难以成型为薄膜。即，可知，上述情况下，薄膜成型中引起发泡，薄膜中产生孔而无法进行吹胀成型，或者即使由T模头切开薄膜也无法进行成型。另外，产生如下问题：即使由T模头得到薄膜，表面粗糙度也大，因此，难以与其他薄膜层压，而且薄膜的强度低。因此，本专利技术的目的在于，提供具有高吸氧性能、且薄膜制造适性高的吸氧性树脂组合物。用于解决问题的方案本专利技术人等进行了深入研究，结果发现通过以下手段可以解决上述课题。即，本专利技术如以下所述：《方案1》一种吸氧性树脂组合物，其包含：苯三酚、碱金属或碱土金属的盐和粘结剂树脂，其中，铁相对于总质量为1质量％以下。《方案2》根据方案1所述的组合物，其中，相对于总质量，前述粘结剂树脂为89.7
质量％以下。《方案3》根据方案1或2所述的组合物，其中，还包含过渡金属化合物。《方案4》根据方案3所述的组合物，其中，相对于前述苯三酚1质量份，以0.0001质量份以上且0.8质量份以下包含前述过渡金属化合物。《方案5》根据方案1～4中任一项所述的组合物，其中，相对于前述苯三酚1质量份，以0.005质量份以上且5.0质量份以下包含前述碱金属或碱土金属的盐。《方案6》根据方案1～5中任一项所述的组合物，其中，前述苯三酚为连苯三酚、偏苯三酚或它们的混合物，并且在温度190℃且载荷21.18N的条件下依据JIS K7210测定时的熔体流动速率为0.5g/10分钟以上且18.0g/10分钟以下。《方案7》根据方案6所述的组合物，其中，相对于总质量，前述连苯三酚、偏苯三酚或它们的混合物为2.0质量％以上且31.0质量％以下。《方案8》根据方案1～7中任一项所述的组合物，其中，前述粘结剂树脂的在温度190℃且载荷21.18N的条件下依据JIS K7210测定时的熔体流动速率为0.1g/10分钟以上且18.0g/10分钟以下。《方案9》根据方案8所述的组合物，其中，前述熔体流动速率低于7.3g/10分钟。《方案10》根据方案1～9中任一项所述的组合物，其经过了辐射线处理或加热处理。《方案11》一种吸氧性薄膜，其是将方案1～10中任一项所述的组合物成型而得到的。《方案12》根据方案11所述的薄膜，其具有20μm以上且100μm以下的厚度。《方案13》根据方案11或12所述的薄膜，其依据ISO4287测定时的算术平均粗糙度Ra为3.0μm以下。《方案14》根据方案11～13中任一项所述的薄膜，其经过了辐射线处理或加热处理。《方案15》一种包装体，其是使用方案11～14中任一项所述的薄膜制作的。《方案16》一种吸氧性薄膜的制造方法，其包括以下工序：将连苯三酚、偏苯三酚或它们的混合物即反应主剂和碱金属或碱土金属的盐与粘结剂树脂混炼，得到在温度190℃且载荷21.18N的条件下依据JIS K7210测定时的熔体流动速率达到0.5g/10分钟以上且18.0g/10分钟以下的树脂组合物的工序；在130℃以上且250℃以下的温度下将前述树脂组合物成型为薄膜的工序。《方案17》根据方案16所述的方法，其还包括辐射线处理工序或加热处理工序。专利技术的效果本专利技术的吸氧性树脂组合物具有高吸氧性能、且不与金属探测器和微波炉反应。另外，该组合物即使包含大量反应主剂，薄膜制造适性也高，因此，通过使用该组合物可以成型为高性能的吸氧性薄膜。例如，如果使用该组合物，则实质上不会引起发泡，因此，可以通过吹胀成型而成型为薄膜，而且由该组合物得到的薄膜的表面粗糙度小，因此可以与其他薄膜层压并使用，因此可以用于各种用途。附图说明图1为示出使用包含100质量份的连苯三酚、50质量份的碳酸钾和5质量份的硬脂酸铁(III)的吸氧剂时的、反应主剂的含有率(x)与吸氧性树脂组合物的熔体流动速率(MFR，y)的关系的图。具体实施方式＜吸氧性树脂组合物＞本专利技术的吸氧性树脂组合物包含苯三酚、碱金属或碱土金属的盐和粘结剂树脂。此处，“包含”包括“通过含有而得到”的含义。本说明书中，提及各成分的质量％或质量比时，它们是指，该组合物包含的量和为了得到该组合物而含有的量这两者。需要说明的是，本说明书中，有时将包含反应主剂、碱金属或碱土金属的盐以及任意的过渡金属化合物的混合物称为吸氧剂。另外，本专利技术的吸氧性树脂组合物中，铁优选相对于总质量为1质量％以下或0.5质量％以下，更优选该树脂组合物即使包含铁，也不包括与金属探测器、微波炉显著地反应的程度的实质性的量的铁。此处，铁特别是为单质的铁，作为其形态，例如可以举出铁粉。将本专利技术的吸氧性树脂组合物用于吸氧目的时，例如可以在由PET/铝箔/聚丙烯形成的层压袋中封入本专利技术的组合物来使用。上述情况下，封入至层压袋前，也可以在有透氧性的容器、包装中密封本专利技术的组合物来使用。另外，如后述那样，通过将本专利技术的吸氧性树脂组合物成型而形成吸氧性薄膜，与其他薄膜等层叠，可以形成具有吸氧性的包装材料(吸氧材料)。将本专利技术的吸氧性树脂组合物和其成型品用于吸氧目的时，由于不与金属探测器、微波炉显著地反应，因此，对防止食品、药剂、药品、化妆品、电子部件等各种物品氧化劣化是非常有用的。(苯三酚)对于本专利技术的吸氧性树脂组合物，通过使用苯三酚作为反应主剂，可以提供高性能的吸氧性薄膜。作为苯三酚，可以举出：连苯三酚、偏苯三酚和间苯三酚本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种吸氧性树脂组合物，其包含：苯三酚、碱金属或碱土金属的盐和粘结剂树脂，其中，铁相对于总质量为1质量％以下。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.02.12 JP 2014-024831;2014.08.12 JP 2014-164411.一种吸氧性树脂组合物，其包含：苯三酚、碱金属或碱土金属的盐和粘结剂树脂，其中，铁相对于总质量为1质量％以下。2.根据权利要求1所述的组合物，其中，相对于总质量，所述粘结剂树脂为89.7质量％以下。3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，还包含过渡金属化合物。4.根据权利要求3所述的组合物，其中，相对于所述苯三酚1质量份，以0.0001质量份以上且0.8质量份以下包含所述过渡金属化合物。5.根据权利要求1～4中任一项所述的组合物，其中，相对于所述苯三酚1质量份，以0.005质量份以上且5.0质量份以下包含所述碱金属或碱土金属的盐。6.根据权利要求1～5中任一项所述的组合物，其中，所述苯三酚为连苯三酚、偏苯三酚或它们的混合物，并且在温度190℃且载荷21.18N的条件下依据JIS K7210测定时的熔体流动速率为0.5g/10分钟以上且18.0g/10分钟以下。7.根据权利要求6所述的组合物，其中，相对于总质量，所述连苯三酚、偏苯三酚或它们的混合物为2.0质量％以上且31.0质量％以下。8.根据权利要求1～7中任一项所述的组合物，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：坂本奈月，萩尾由美子，小川达也，高桥敦，中里祥之，佐野祐幸，
申请(专利权)人：共同印刷株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP