一种循环水相体系中合成芳香伯胺的方法技术

本发明专利技术公开了一种循环水相体系中合成芳香伯胺的方法，该方法以芳基卤代物和氨水为原料，以水作为溶剂，以碱金属或碱土金属的碳酸盐、氟化物、磷酸盐及氢氧化物或在水中能转化为相应碱的化合物为碱，以多胺基羧酸及其盐类化合物为配体，采用铜源催化剂，催化芳基卤代物和氨水形成芳香伯胺。本发明专利技术以水作为溶剂，无需使用任何相转移催化剂，且催化剂、配体和反应溶剂水能循环使用，有效的改善了反应的环境友好性，更加符合绿色化学发展的要求，尤其是其底物适用范围广，在天然产物、药物及农药制备方面具有广阔的前景。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了，该方法以芳基卤代物和氨水为原料，以水作为溶剂，以碱金属或碱土金属的碳酸盐、氟化物、磷酸盐及氢氧化物或在水中能转化为相应碱的化合物为碱，以多胺基羧酸及其盐类化合物为配体，采用铜源催化剂，催化芳基卤代物和氨水形成芳香伯胺。本专利技术以水作为溶剂，无需使用任何相转移催化剂，且催化剂、配体和反应溶剂水能循环使用，有效的改善了反应的环境友好性，更加符合绿色化学发展的要求，尤其是其底物适用范围广，在天然产物、药物及农药制备方面具有广阔的前景。【专利说明】
:本专利技术涉及化学
，尤其涉及一种可循环水相体系中合成芳香伯胺的方法。
技术介绍
:芳香伯胺是一种重要的有机合成中间体，也是农用化学品、染料、医药和其他一些化工材料制造过程中的重要中间体，广泛应用于农药、医药和材料科学中((a)K.Weissermelj H.J.Arpej Industry Organic Chemistry, Wiley-VCH, Weinheimj 1997; (b)S.A.Lawrence,Amines: Synthesis Properties,and Application，CambridgeUniversity Press, Cambridge, 2004; (c)G.Evanoj N.Blanchard, M.ToumijChem.Rev.，108 (2008) 3054-3131; (d)Y.Aubin，C.FischmeisterjC.M.Thomas,J.-L.Renaudj Chem.Soc.Rev.，39(2010)4130-4145.)?因此，如何更方便、快捷的制备芳香伯胺类化合物引起了人们广泛的重视。氨水是一种价廉易得的氮源((a)D.M.Roundhi 11，Chem.Rev.1992，92，I; (b)J.Kimj H.J.Kimj S.Chang, Eur.J.0rg.Chem.，(2013) 3201-3213 ; (c) J.L.Klinkenbergj J.F.Hartwigj Angew.Chem.1nt.Ed.，50(2011)86-95.)。利用芳香卤代物和氨水反应可直接合成得到芳香伯胺类化合物。近年来，已有大量文献或专利报道了钯或铜催化的芳香碳-氮偶联反应的研究成果((a) Ley, S.V.; Thomas, A.W.Angew.Chem.1nt.Ed.2003，42，5400; (b)D.S.Surry, S.L.Buchwaldj Angew.Chem.1nt.Ed.2008，47，6338; (c) J.P.Corbet, Chem.Rev.，2006，106，2651; (d) J.F.Hartwigj Synlettj 2006，1283.)，但由于在芳香卤代物与氨水的C-N偶联反 应过程中，反应生成的芳香伯胺会与氨水形成竞争，可能导致大量的二级胺甚至三级胺类副产物的生成，从而降低芳香伯胺的产率，因此，对于通过芳香卤代物与氨水的反应制备芳香伯胺的方法的研究，还存在着巨大的挑战((a)F.Lang, D.Zewgej 1.N.Houpisj R.P.Volantej Tetrahedron Letter.2001，42，3251; (b)M.C.Willis, Angew.Chem.1nt.Ed.2007，46，3402.)。近年来，通过添加合适的配体化合物，釆用过渡金属催化的卤代芳烃和氨水的偶联反应取得了一定的进展。目前，越来越多的文献报道了铜催化的由芳香卤代物制备芳香伯胺的方法((a) X.F.Wuj C.DarceI，Eur.J.0rg.Chem.2009，4753 ; (b) N.Xiaj M.Tailleferj Angew.Chem.1nt.Ed.2009，48，337 ; (c) H.Wuj C.Wolf, Chem.Commun.2009，3035 ; (d) D.Wang, Q.Caij K.Ding, Adv.Synth.Catal.2009，351，1722; (e) C.T.Yang, Y.Fuj Y.B.Huang, J.Yij Q.X.Guoj L.Liuj Angew.Chem.2009，121，7534，Angew.Chem.1nt.Ed.2009，48，7398; (f)L.Jiang, X，Lu, H.Zhang, Y.Jiang, D.Maj J.0rg.Chem.2009，74，4546 ; (g) X.Zeng，W.Huang, Y.Qiuj S.Jiang, Org.Biomo1.Chem.，9 (2011) 8224-8227 ; (h) K.G.Thakur，D.Ganapathyj G.Sekarj Chem.Commun.，47 (2011) 5076-5078; (i) C.Taoj W.Liuj A.Lvj M.Sun, Y.Ti an，Q.Wang, J.Zhao, Synlettj (2010) 1355-1358 (j) A.K.Jhaj N.Ja in，TetrahedronLett.，54 (2013) 4738-4741; (k) A.Srivastavaj N.Jain, Tetrahedron, 69 (2013) 5092-5097; (l)Y.Wang, J.Luo, T.Hou, Z.Liu, Aust.J.Chem., 66 (2013) 586-593; (m) A.S.Kumar, T.Ramani, B.Sreedhar, Synlett, 24(2013)938-942.)。但这些反应通常是在有机溶剂中进行的，并且所采用的配体多数结构复杂，价格较高，难以得到。随着人类环保意识的日益提高，以及绿色化学概念的提出，如何减少乃至消除化学工业中排放的有害物质已成为人类日益关注且亟待解决的问题。与有机溶剂相比，水具有价廉、安全、环境友好等特点。所以以水作为反应介质应用于有机合成中，是最有希望实现工业化的绿色合成方法之一。水相有机合成反应已经成为当前绿色化学研究的重要领域，已有较多文献报道了水相体系中金属或有机小分子催化的有机反应。自2010年开始，水相体系中铜催化的芳香卤代物与氨水的偶联反应也取得了一定的研究进展((a) Z.Wu, Z.Jiang, D.Wu, H.Xiang, X.Zhou, Eur.J.0rg.Chem.，(2010) 1854-1857; (b) F.Meng, X.Zhu, Y.Li, J.Xie, B.Wang, J.Yao, Y.Wan, Eur.J.0rg.Chem.，(2010)6149-6152; (c)H.-J.Xu, Y.-F.Liang, Z.-Y.Cai, Η.-X.Qi, C.-Y.Yang, Y.-S.Feng, J.0rg.Chem., 76(2011) 2296-2300; (d) Y.Zhu, Y.Wei, Can.J.Chem.，89 (2011)645-649 ; (e) Y.Li, X.Zhu, F.Meng, Y.Wan, Tetrahedron67 (2011) 5450-5454 ; (f)本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种循环水相体系中合成芳香伯胺的方法，以芳基卤代物和氨水为原料，以水作为溶剂，以碱金属或碱土金属的碳酸盐、氟化物、磷酸盐及氢氧化物或在水中能转化为相应碱的化合物为碱，其特征在于以多胺基羧酸或其盐类化合物为配体，采用铜源催化剂，催化芳基卤代物和氨水形成芳香伯胺。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：朱新海，杨波，廖礼豪，曾永亨，万一千，
申请(专利权)人：中山大学，
类型：发明
国别省市：