接枝共聚物、热塑性树脂组合物、成型品以及接枝共聚物的制造方法技术

本发明专利技术的目的在于提供不仅耐候性、耐冲击性、流动性优异，而且显色性、滞留热稳定性等均优异的热塑性树脂组合物。本发明专利技术还提供接枝共聚物(A)等，所述接枝共聚物(A)是在一定量的、由共轭二烯类橡胶状聚合物和交联丙烯酸酯类聚合物构成的复合橡胶(a1)上、接枝共聚一定量的特定的单体(a2)而得到的，其中，复合橡胶(a1)的可溶于四氢呋喃的部分以聚苯乙烯换算的重均分子量为50000以上，并且，复合橡胶(a1)对于甲苯的膨胀度为7.0以上，在接枝共聚物中存在的复合橡胶中，投影面积当量粒径为150nm以下的复合橡胶粒子的数目占全部复合橡胶粒子的50%以下。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及:构成不仅耐候性、耐冲击性、流动性优异，而且显色性也优异的热塑性树脂组合物的接枝共聚物以及由该接枝共聚物得到的热塑性树脂组合物。此外，本专利技术涉及:构成不仅耐候性、耐冲击性、流动性优异，而且滞留热稳定性也优异的热塑性树脂组合物的接枝共聚物以及由该接枝共聚物得到的热塑性树脂组合物。 此外，本专利技术涉及:构成不仅耐候性、耐冲击性优异，而且显色性也优异的热塑性树脂组合物的接枝共聚物以及由该接枝共聚物得到的热塑性树脂组合物。此外，本专利技术涉及:不仅耐冲击性、流动性、耐热性等物性平衡和耐候(光)性优异，而且滞留热稳定性和表面外观也优异的热塑性树脂组合物，以及由该热塑性树脂组合物得到的成型品，所述热塑性树脂组合物包含:聚碳酸酯树脂、和使用了具有特定结构的复合橡胶的接枝共聚物。此外，本专利技术涉及:不仅耐冲击性、流动性、耐热性等物性平衡优异，而且耐候性和耐药品性也优异的热塑性树脂组合物，以及由该热塑性树脂组合物得到的成型品，所述热塑性树脂组合物包含:聚酰胺树脂、使用了具有特定结构的复合橡胶的接枝共聚物以及不饱和羧酸改性共聚物。此外，本专利技术涉及:不仅阻燃性优异，而且耐候性、耐冲击性、流动性以及显色性也优异的阻燃性热塑性树脂组合物以及由该阻燃性热塑性树脂组合物得到的成型品。此外，本专利技术涉及:不仅延展性、耐候性以及拉伸强度优异，而且成型加工性也优异的挤出成型用热塑性树脂组合物以及由该挤出成型用热塑性树脂组合物得到的挤出成型品。此外，本专利技术涉及:不仅耐冲击性、流动性、耐候性优异，而且攻丝强度以及蒸镀外观也优异的灯具用热塑性树脂组合物。此外，本专利技术涉及:不仅耐候性、耐冲击性、流动性优异，而且显色性、光泽也优异的热塑性树脂组合物。此外，本专利技术涉及上述接枝共聚物的制造方法。
技术介绍
ABS树脂是耐冲击性及加工性之间的平衡优异的树脂，广泛应用于汽车等车辆内外部装饰部件、各种家电制品、OA机器的外壳、其他杂货领域等领域。此外，不仅用于注射成型用途，还用于以片挤压为代表的挤出成型用途。但是ABS树脂的橡胶成分所使用的丁二烯类橡胶聚合物容易被紫外线等分解，因此存在耐候性差的缺点。因此，正在实用化的是将ABS树脂中的橡胶成分置换成丙烯酸橡胶而对耐候性进行了改良的ASA树脂。但是，尽管ASA树脂耐候性优异，相反地，其存在耐冲击性、显色性、延展性以及拉伸强度差的缺点。在专利文献I中，作为耐冲击性、耐候性、成型加工性得到了改善的热塑性树脂组合物，提出使用了由具有特定分子量的二烯类橡胶和丙酸酯类聚合物构成的复合橡胶的热塑性树脂组合物。但是，其存在显色性、光泽以及滞留热稳定性不充分的问题。此外，在专利文献2中，作为耐热性、耐候性、成型加工性、进一步还地成型品的表面外观得到了改善的热塑性树脂组合物，提出了由使用了复合橡胶的接枝共聚物和马来酰亚胺类共聚物构成的热塑性树脂组合物，所述复合橡胶由共轭二烯类橡胶状聚合物和丙烯酸酯类橡胶状聚合物构成。但是，其存在显色性、光泽以及滞留热稳定性不充分的问题。 由聚碳酸酯树脂和ABS类树脂构成的组合物(以下，也称为“PC/ABS类树脂”。)的耐冲击性、耐热性、成型加工性优异，因此广泛应用于以车辆用部件、家用电气化制品、事务机器部件为主的多种用途中。此外，由于ABS类树脂使用了丁二烯类橡胶，耐候性差，因此提出了如下组合物:由使用了聚合物的主链中不含有此二烯的乙烯-丙烯-非共轭二烯类橡胶的AES树脂构成的组合物、或者由使用了丙烯酸类橡胶的ASA类树脂和聚碳酸酯树脂构成的组合物(以下，也称为“PC/ASA类树脂”)。例如，在专利文献3中，提出由使用了具有特定结构的丙烯酸酯类橡胶的ASA树脂和聚碳酸酯树脂构成的热塑性树脂组合物。此外，在专利文献4中，作为不仅成型加工性、耐候性、成型外观得到了改善，低温冲击性也得到了改善的热塑性树脂组合物，提出由具有特定结构的有机硅橡胶、使用了丙烯酸类橡胶的ASA类树脂和聚碳酸酯树脂以及硬质共聚物构成的热塑性树脂组合物，但其对耐冲击性(特别是低温冲击性)和成型加工性(流动性)之间的平衡，成型品表面出现珍珠状的表面外观这样的外观缺陷、色斑的改善不充分，对于滞留热稳定性恶化的问题没有任何提及。由聚酰胺树脂和ABS类树脂构成的树脂组合物(以下，也称为“PA/ABS类树脂”)的耐冲击性、耐热性、成型加工性优异，因此广泛应用于以车辆内外装饰部件、家庭电气化制品、事务机器部件为主的多种用途中。但是，ABS类树脂使用了丁二烯类树脂，耐候性差，因此存在耐候变色显著的问题。例如，在专利文献5中，提出由聚酰胺树脂和酰亚胺化的ABS类树脂构成的用于汽车车轮盖的热塑性树脂组合物。但是，尽管其用于汽车车轮盖，关于降雨条件下的试验以及耐药品性却没有任何记载。此外，在专利文献6中提出:由使用主链不含二烯类聚合物的丙烯酸酯类橡胶的ASA类树脂和聚酰胺树脂构成的树脂组合物(以下也称为“PA/ASA类树脂”)，但是，不仅其成型加工性(流动性)、耐冲击性(特别是低温冲击性)和耐候性的平衡不充分，关于耐药品性也没有任何记载。此外，ABS类树脂是易燃性的，在安全性问题方面，对阻燃化的要求增高，提出了各种阻燃化技术。在专利文献7中，作为阻燃性、耐冲击性、耐光性、成型加工性得到了改善的热塑性树脂组合物，提出使用了橡胶强化苯乙烯类树脂、有机磷化合物和复合橡胶类接枝共聚物的阻燃性热塑性树脂组合物。但是，存在显色性不充分的问题。对于挤出成型中的片成型、膜成型，厚度越薄，越要求产品具备如下特性:不易断裂、强度、即挤出成型品的延展性、拉伸强度。在专利文献8中提出:耐候性、外观优异的片挤出用的复合橡胶组合物。但是，存在延展性、拉伸强度不充分的问题。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开平10-77383号公报专利文献2:日本特开平8-73701号公报专利文献3:日本特开平10-231416号公报专利文献4:日本特开平11-335512号公报专利文献5:日本特开平6-57063号公报专利文献6:日本特开平8-92465号公报专利文献7:日本特开2000-212385号公报专利文献8:日本特开2002-338777号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的目的在于提供:构成不仅耐候性、耐冲击性、流动性优异，而且显色性也优异的热塑性树脂组合物的接枝共聚物以及由该接枝共聚物得到的热塑性树脂组合物。本专利技术的其他目的在于提供:构成不仅耐候性、耐冲击性、流动性优异，而且滞留热稳定性也优异的热塑性树脂组合物的接枝共聚物以及由该接枝共聚物得到的热塑性树脂组合物。本专利技术的其他目的在于提供:构成不仅耐候性、耐冲击性优异，而且显色性也优异的热塑性树脂组合物的接枝共聚物以及由该接枝共聚物得到的热塑性树脂组合物。本专利技术的其他目 的在于提供:不仅耐冲击性、流动性、耐热性等物性平衡和耐候(光)性优异，而且滞留热稳定性和表面外观也优异的热塑性树脂组合物，以及由该热塑性树脂组合物得到的成型品。本专利技术的其他目的在于提供:不仅耐冲击性、流动性、耐热性等物性平衡优异，而且耐候性和耐药品性也优异的热塑性树脂组合物，以及由该热塑性树脂组合物得到的成型品O本专利技术的其他目的在于提供:不仅阻燃性优异，而且耐候性、耐冲击性、流动性以及显色性也优异的阻燃性热塑性树脂组合物以本文档来自技高网...

【技术保护点】
接枝共聚物，其是在10～80重量份的复合橡胶(a1)上接枝共聚20～90重量份的选自芳香族乙烯类单体、氰化乙烯类单体以及可与它们共聚的其他乙烯类单体中的至少一种单体(a2)而得到的接枝共聚物(A)，复合橡胶(a1)和单体(a2)的总量为100重量份，其中，所述复合橡胶(a1)包含5～50重量%的共轭二烯类橡胶状聚合物和50～95重量%的交联丙烯酸酯类聚合物，复合橡胶(a1)的可溶于四氢呋喃的部分以聚苯乙烯换算的重均分子量为50000以上，并且，复合橡胶(a1)对于甲苯的膨胀度为7.0以上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.07.12 JP 2011-168747;2011.12.27 JP 2011-28611.接枝共聚物，其是在10~80重量份的复合橡胶(al)上接枝共聚20~90重量份的选自芳香族乙烯类单体、氰化乙烯类单体以及可与它们共聚的其他乙烯类单体中的至少一种单体(a2)而得到的接枝共聚物(A)，复合橡胶(al)和单体(a2)的总量为100重量份，其中， 所述复合橡胶(al)包含5~50重量％的共轭二烯类橡胶状聚合物和50~95重量％的交联丙烯酸酯类聚合物， 复合橡胶(al)的可溶于四氢呋喃的部分以聚苯乙烯换算的重均分子量为50000以上，并且，复合橡胶(al)对于甲苯的膨胀度为7.0以上。2.接枝共聚物，其是在10~80重量份的复合橡胶(al)上接枝共聚20~90重量份的选自芳香族乙烯类单体、氰化乙烯类单体以及可与它们共聚的其他乙烯类单体中的至少一种单体(a2)而得到的接枝共聚物(A)，复合橡胶(al)和单体(a2)的总量为100重量份，其中， 所述复合橡胶(al)包含5~50重量％的共轭二烯类橡胶状聚合物和50~95重量％的交联丙烯酸酯类聚合物， 在接枝共聚物中存在的复合橡胶中，投影面积当量粒径为150nm以下的复合橡胶粒子的数目占全部复合橡胶粒子的50%以下。3.接枝共聚物，其是在10~80重量份的复合橡胶(al)上接枝共聚20~90重量份的选自芳香族乙烯类单体、氰化乙烯类单体以及可与它们共聚的其他乙烯类单体中的至少一种单体(a2)而得到的接枝共聚物(A)，复合橡胶(al)和单体(a2)的总量为100重量份，其中， 所述复合橡胶(al)包含5~50重量％的共轭二烯类橡胶状聚合物和50~95重量％的交联丙烯酸酯类聚合物， 复合橡胶(al)具有至少具备内层和外层的多层结构， 所述内层以共轭二烯类橡胶状聚合物为主成分，或者以共轭二烯类橡胶状聚合物和交联丙烯酸酯类聚合物为主成分，并且，所述内层内包2个以上重均粒径在50~300nm的共轭二烯类橡胶状聚合物， 所述外层以交联丙烯酸酯类聚合物为主成分，并且，所述外层的平均厚度为5~IOOnm04.权利要求1~3中任一项所述的接枝共聚物，其使用通过将重均粒径为50~300nm的共轭二烯类橡胶状聚合物凝集粗大化而得到的重均粒径为150~800nm的共轭二烯类橡胶状聚合物。5.热塑性树脂组合物，其包含: 权利要求1~4的任一项所述的接枝共聚物(A)，和 至少由芳香族乙烯类单体和氰化乙烯类单体共聚得到的共聚物(B)。6.热塑性树脂组合物，其包含: 10~90重量份的权利要求1~4中任一项所述的接枝共聚物(A)， O~50重量份的至少由芳香族乙烯类单体和氰化乙烯类单体共聚得到的共聚物(B)，和 10~90重量份的聚碳酸酯树脂(C)，其中，接枝共聚物(A)、共聚物(B)和聚碳酸酯树脂(C)的总量为100重量份。7.根据权利要求6所述的热塑性树脂组合物，其包含15~70重量份的接枝共聚物(A)、0~40重量份的共聚物⑶和30~80重量份的聚碳酸酯树脂(C)，其中，接枝共聚物(A)、共聚物(B)和聚碳酸酯树脂(C)的总量为100重量份。8.成型品，其由权利要求6或7所述的热塑性树脂组合物得到。9.根据权利要求5所述的热塑性树脂组合物，其还包含聚酰胺树脂(D...

【专利技术属性】
技术研发人员：宫广匠，伊藤雅典，玉井清二，武田文敏，高桥和则，秋山友良，富田一，奥野春树，窪田俊策，冈田真彰，桥本笃史，高田义明，中岛信行，吉田治一郎，藤原隆祥，小坂将太，
申请(专利权)人：日本AL株式会社，
类型：
国别省市：