共轭双烯系共聚物乳胶的制造方法技术

一种共轭双烯系共聚物乳胶的制造方法，其具有使含有脂肪族共轭双烯系单体10～80质量％、乙烯系不饱和羧酸单体0.5～15质量％及其它能共聚的单体5～89.5质量％的单体成分进行乳化聚合的工序，其中，乙烯系不饱和羧酸单体包含在下述测定条件下测定的色谱图中在检测时间12分钟至14分钟之间未检测出峰值的衣康酸，测定条件：使用液相色谱‑电晕荷电气溶胶检测器，以试样浓度为1质量％、溶剂为纯水、管柱温度为40℃、流动相为甲酸水溶液/乙腈、送液速度为0.2ml/分钟进行测定。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】共轭双烯系共聚物乳胶的制造方法
本专利技术是关于一种共轭双烯系共聚物乳胶的制造方法。详细而言，是关于一种可稳定地获得目标粒径并在共聚中使用乙烯系不饱和羧酸单体的共轭双烯系共聚物乳胶的制造方法。
技术介绍
共轭双烯系共聚物乳胶被广泛用作纸涂布、地毯之背面上浆、合板或突板等木制品、电池之电极、轮胎帘布领域等中的黏合剂。共轭双烯系共聚物乳胶是水分散体，必须具有在水中的分散稳定性。对此，已知有以提高共轭双烯系共聚物乳胶的分散稳定性为目的，使用乙烯系不饱和羧酸单体使共轭双烯系共聚物乳胶改性的方法。例如，在专利文献1中，公开了为了确保共轭双烯系共聚物乳胶的分散稳定性，而使用丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸等乙烯系不饱和羧酸单体。另外，已知共轭双烯系共聚物乳胶的粒径对黏合剂性能有影响等，例如，在专利文献2中，公开了在电池电极用途中，共轭双烯系共聚物乳胶的平均粒径影响黏结力及耐落粉适应性，进而，在专利文献3中，公开了在涂布纸用途中，共轭双烯系共聚物乳胶的平均粒径影响白纸光泽或涂料黏度。此外，为了提高此类黏合剂性能，倾向于将平均粒径设计得更小。因此，在保持共轭双烯系共聚物乳胶的分散稳定性的同时控制成目标粒径，这对赋予乳胶的性状及黏合剂特性而言较为重要。然而，在以提高共轭双烯系共聚物乳胶的分散稳定性为目的而使用衣康酸(itaconicacid)作为乙烯系不饱和羧酸单体的情形下，有难以控制为目标粒径的倾向，还有对共轭双烯系共聚物乳胶制造时的操作稳定性造成不良影响的情况。[现有技术文献]r>[专利文献]专利文献1：日本特开2011-219552号公报；专利文献2：日本特开2010-205722号公报；专利文献3：日本特开2009-68129号公报。
技术实现思路
[专利技术所要解决的课题]本专利技术的目的在于提供一种以赋予分散稳定性为目的而使用了衣康酸的共轭双烯系共聚物乳胶中，容易控制粒径且在制造共轭双烯系共聚物乳胶时的操作稳定性优异的制造方法。[解决课题的技术方案]本专利技术者等人进行了深入研究，结果发现，通过使用特定的衣康酸，能够消除上述问题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术由以下的[1]～[3]构成。[1]一种共轭双烯系共聚物乳胶的制造方法，其具有使含有脂肪族共轭双烯系单体10～80质量％、乙烯系不饱和羧酸单体0.5～15质量％及其它能共聚的单体5～89.5质量％的单体成分进行乳化聚合的工序，其中，上述乙烯系不饱和羧酸单体包含在下述测定条件下测定的色谱图中在检测时间12分钟至14分钟之间未检测出峰值的衣康酸。<测定条件>使用液相色谱-电晕荷电气溶胶检测器(liquidchromatography-coronachargedaerosoldetector)，以试样浓度为1质量％、溶剂为纯水、管柱温度为40℃、流动相为甲酸水溶液/乙腈、送液速度为0.2ml/分钟进行测定。[2]如上述[1]所记载的共轭双烯系共聚物乳胶的制造方法，其中，上述单体成分含有上述衣康酸0.5～10质量％。[3]如上述[1]或[2]所记载的共轭双烯系共聚物乳胶的制造方法，其中，上述共轭双烯系共聚物乳胶的平均粒径为40nm以上且110nm以下。[专利技术效果]根据本专利技术，可提供一种既可获得水分散稳定性优异的共轭双烯系共聚物乳胶，又容易控制粒径且共轭双烯系共聚物乳胶制造时的操作稳定性优异的共轭双烯系共聚物乳胶的制造方法。附图说明图1是表示衣康酸A的色谱图之图。图2是表示衣康酸B的色谱图之图。具体实施方式以下，基于优选的实施方式详细地说明本专利技术。作为用于本专利技术的脂肪族共轭双烯系单体，可列举1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、取代直链共轭戊二烯类、取代及侧链共轭己二烯类等，可使用这些中的1种或2种以上。就工业上容易制造、容易获取性及成本的观点而言，特别优选使用1,3-丁二烯。作为用于本专利技术的乙烯系不饱和羧酸单体，以衣康酸作为必需组分，进而可使用1种或2种以上的丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸等一元酸或二元酸(酐)。上述衣康酸是，使用流动相设为甲酸水溶液/乙腈的液相色谱-电晕荷电气溶胶检测器进行色谱图测定，在检测时间12分钟至14分钟之间未检测出峰值的衣康酸。测定条件如实施例所示。通过使用这种衣康酸，所得的共轭双烯系共聚物乳胶的水分散稳定性优异，且容易控制成目标粒径。关于起到该效果的理由，本专利技术人推测如下。即，推测，在检测时间12分钟至14分钟之间检测出峰值的衣康酸中，包含因纯化不充分而残存的杂质或在纯化时混入的杂质。进而，认为上述杂质的存在会降低所得的共轭双烯系共聚物乳胶的水分散稳定性。另外，关于由杂质所引起的上述影响，具有制造的共轭双烯系共聚物乳胶的粒径越小则越明显并且要想获得微小粒子时难以控制成目标粒径的倾向。相对而言，通过使用在检测时间12分钟至14分钟之间未检测出峰值的衣康酸，可抑制由杂质所引起的上述影响，所得的共轭双烯系共聚物乳胶的水分散稳定性优异，且容易控制成目标粒径。作为用于本专利技术的其它单体，可列举烯基芳香族系单体、氰化乙烯系单体、不饱和羧酸烷基酯系单体、含有羟基烷基的不饱和单体、不饱和羧酸酰胺系单体等。作为烯基芳香族系单体，可列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基-α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯等。它们可使用1种或组合使用2种以上。就工业上容易制造、容易获取性及成本的观点而言，特别优选使用苯乙烯。作为氰化乙烯系单体，可列举丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、α-乙基丙烯腈等单体。它们可使用1种或组合使用2种以上。就工业上容易制造、容易获取性及成本的观点而言，特别优选使用丙烯腈或甲基丙烯腈。作为不饱和羧酸烷基酯系单体，可列举丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、反丁烯二酸二甲酯、反丁烯二酸二乙酯、顺丁烯二酸二甲酯、顺丁烯二酸二乙酯、衣康酸二甲酯、反丁烯二酸单甲酯、反丁烯二酸单乙酯、丙烯酸2-乙基己酯等。它们可使用1种或组合使用2种以上。就工业上容易制造、容易获取性及成本的观点而言，特别优选使用甲基丙烯酸甲酯。作为含有羟基烷基的不饱和单体，可列举丙烯酸β-羟基乙酯、甲基丙烯酸β-羟基乙酯、丙烯酸羟基丙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯、丙烯酸羟基丁酯、甲基丙烯酸羟基丁酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、二-(乙二醇)顺丁烯二酸酯、二-(乙二醇)衣康酸酯、顺丁烯二酸2-羟基乙酯、顺丁烯二酸双(2-羟基乙基)酯、反丁烯二酸2-羟基乙基甲酯等。它们可使用1种或组合使用2种以上。作为不饱和羧酸酰胺系单体，可列举丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺等。它们可使用1种或组合使用2种以上。除上述单体以外，乙烯、丙烯、乙酸乙烯酯、丙酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种共轭双烯系共聚物乳胶的制造方法，其具有使含有脂肪族共轭双烯系单体10～80质量％、乙烯系不饱和羧酸单体0.5～15质量％及其它能共聚的单体5～89.5质量％的单体成分进行乳化聚合的工序，其中，/n所述乙烯系不饱和羧酸单体包含在下述测定条件下测定的色谱图中在检测时间12分钟至14分钟之间未检测出峰值的衣康酸，/n测定条件：使用液相色谱-电晕荷电气溶胶检测器，以试样浓度为1质量％、溶剂为纯水、管柱温度为40℃、流动相为甲酸水溶液/乙腈、送液速度为0.2ml/分钟进行测定。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180330 JP 2018-0669361.一种共轭双烯系共聚物乳胶的制造方法，其具有使含有脂肪族共轭双烯系单体10～80质量％、乙烯系不饱和羧酸单体0.5～15质量％及其它能共聚的单体5～89.5质量％的单体成分进行乳化聚合的工序，其中，
所述乙烯系不饱和羧酸单体包含在下述测定条件下测定的色谱图中在检测时间12分钟至14分钟之间未检测出峰值的衣康酸，
测定条件：使...

【专利技术属性】
技术研发人员：冈本夏希，中森弘，
申请(专利权)人：日本AL株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP