聚碳酸酯改性剂及其制造方法技术

一种聚碳酸酯改性剂，其包括接枝聚合物(A)及接枝聚合物(B)，所述接枝聚合物(A)具有由乙烯系聚合物(a)构成的主链30～80质量份、以及由来自乙烯基系单体(b)的结构单元构成的接枝链70～20质量份，而且主链和接枝链的总计为100质量份，所述接枝聚合物(B)是将乙烯基系单体与橡胶状聚合物进行接枝聚合而成，并且，以质量比计，(A)：(B)＝9～98：91～2，乙烯基系单体(b)含有规定的芳香族乙烯基单体和氰化乙烯基单体。

Polycarbonate modifier and its manufacturing method

A polycarbonate modifier includes a grafted polymer (A) and a grafted polymer (B), the grafted polymer (A) having 30 to 80 parts of the main chain of the vinyl polymer (a) and 70 to 20 parts of the grafted chain of the structural unit from the vinyl monomer (b), and a total of 100 parts of the main chain and the grafted chain. The graft polymer (B) is prepared by grafting vinyl monomer with rubber-like polymer, and, in mass ratio, (A): (B)=9-98:91-2, the vinyl monomer (b) contains the aromatic vinyl monomer and the cyanide vinyl monomer.

【技术实现步骤摘要】
聚碳酸酯改性剂及其制造方法
本专利技术涉及一种聚碳酸酯改性剂及其制造方法。
技术介绍
聚碳酸酯树脂是一种强度优异的工程塑料，在透明性、耐冲击性、耐热性、阻燃性、尺寸稳定性等方面表现出高物理性质，因此应用在电气/电子/光学部件、运输设备、家具用品等广泛的领域中。其中，当使用聚碳酸酯树脂制成的成型品应用在与其他的部件接触(摩擦)的用途中时，产生刮擦声，即存在聚碳酸酯树脂的滑动性能低的问题。因此，研究了各种用于提高聚碳酸酯树脂的滑动性能的改性剂。例如，专利文献1中，提出了通过在聚碳酸酯树脂中添加作为改性剂的规定的接枝共聚物，从而提高滑动性能的方法。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2016-117847号公报。
技术实现思路
另外，聚碳酸酯树脂通常使用模具来进行成型，但本专利技术人等的研究结果确认，当对专利文献1等中的添加有以往的改性剂的聚碳酸酯树脂进行连续成型时，模具表面会附着污渍。因此，当连续制造成型体时，需要除去模具表面的污渍，导致生产率降低。而且，对在上述用途中使用的聚碳酸酯树脂而言，要求其外观良好，特别是不能看到黄变等。于是，本专利技术的目的在于，提供一种改性剂及其制造方法，将该改性剂添加到聚碳酸酯树脂中来制造成型品时，滑动性能被加以改善，并且模具的污染被充分抑制，而且成型品的外观良好。为了解决上述问题，本专利技术人等进行了深入的研究，结果发现，通过规定的改性剂，能够解决上述问题，从而完成了本专利技术。即，根据本专利技术的一个技术方案，提供一种聚碳酸酯改性剂，包括：接枝聚合物(A)，具有由乙烯系聚合物(a)构成的主链30～80质量份、以及由来自乙烯基系单体(b)的结构单元构成的接枝链70～20质量份，而且主链和接枝链的总计为100质量份；以及接枝聚合物(B)，将乙烯基系单体与橡胶状聚合物进行接枝聚合而成，以质量比计，(A)：(B)＝9～98：91～2，乙烯基系单体(b)含有芳香族乙烯基单体和氰化乙烯基单体，来自氰化乙烯基单体的吸光度(α2)相对于来自芳香族乙烯基单体的吸光度(α1)之比(α2/α1)为0.1以上且小于0.93。上述α2/α1优选为0.3以上且0.85以下。优选上述乙烯系聚合物(a)的数均分子量为1万～5万、分子量分布为5～15、分子量为1万以下的比率为5.5％以上，而且流动活化能优选为40～120kJ/mol。另外，根据本专利技术的另一技术方案，提供一种聚碳酸酯改性剂的制造方法，包括：聚合工序，该聚合工序是在30～80质量份乙烯系聚合物(a)的存在下，使70～20质量份乙烯基系单体(b)(其中，(a)和(b)的总计为100质量份)接枝聚合而合成接枝聚合物(A)的工序，乙烯基系单体(b)含有1质量％以上且35质量％以下的氰化乙烯基系单体；以及混合工序，该工序中，将得到的接枝聚合物(A)和接枝聚合物(B)进行混合，所述接枝聚合物(B)是将乙烯基系单体与橡胶状聚合物接枝聚合而成的。在混合工序中，优选将接枝聚合物(A)和接枝聚合物(B)熔融混炼。根据本专利技术，能提供一种改性剂及其制造方法，将该改性剂添加于聚碳酸酯树脂来制造成型品时，滑动性能被加以改善，并且模具的污染被充分抑制，而且成型品的外观变得良好。附图说明图1是求出乙烯系聚合物的分子量为1万以下的比率时的图。图2是关于摩擦试验的图。具体实施方案＜聚碳酸酯改性剂＞本实施方式的聚碳酸酯改性剂(以下，也简称为“改性剂”)含有接枝聚合物(A)以及接枝聚合物(B)。该改性剂特别应用于改善聚碳酸酯树脂的滑动性能的用途中。以下，对各成分进行说明。[接枝聚合物(A)]接枝聚合物(A)包括：由乙烯系聚合物(a)构成的主链、以及由来自乙烯基系单体(b)的结构单元构成的接枝链。作为乙烯系聚合物(a)，能够举例乙烯均聚物、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-环状烯烃共聚物等的基于乙烯的单体单元为主单元(通常，将构成聚合物的全部单体单元作为100摩尔％时，基于乙烯的单体单元的含量为50摩尔％以上)的聚合物。作为乙烯均聚物，可举例聚乙烯。另外，作为乙烯-α-烯烃共聚物的α-烯烃，可举例丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯等碳原子数3～20的α-烯烃。能够使用它们中的一种或者两种以上。作为乙烯-α-烯烃共聚物，可举例乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-1-丁烯-1-己烯共聚物等。作为乙烯系聚合物(a)，优选乙烯-α-烯烃共聚物，其含有作为共聚成分的乙烯和碳原子数3～20的α-烯烃。对乙烯系聚合物(a)的尺寸没有限定，但数均换算粒径[(长边+短边)/2]优选为500～4500μm，更优选为700～3500μm，进一步优选为1000～3000μm，特别优选为1000～2700μm。乙烯系聚合物(a)能够使用颗粒状的物质。这种情况下，颗粒的表面积越大，芳香族乙烯基系单体等的单体越容易接枝聚合。颗粒的数均换算粒径[(长边+短边)/2]优选在上述范围内。从进一步提高聚碳酸酯树脂的滑动性能的观点出发，优选乙烯系聚合物(a)的数均分子量为1万～5万、分子量分布为5～15、分子量为1万以下的比率为5.5％以上。乙烯系聚合物(a)的数均分子量、分子量分布以及分子量为1万以下的比率能够使用凝胶渗透色谱法(GPC)求得。具体而言，使用标准聚苯乙烯得到校正曲线，求出根据该校正曲线换算的重均分子量及数均分子量，并计算分子量分布(重均分子量/数均分子量)。对分子量为1万以下的比率而言，如图1所示地，根据由切片分子量和切片面积构成的分子量分布曲线绘制切片面积的积分值曲线，切片分子量为1万时的积分值(％)即为分子量为1万以下的比率。从进一步提高聚碳酸酯树脂的滑动性能的观点出发，乙烯系聚合物(a)的流动活化能优选为40～120kJ/mol，更优选为50～110kJ/mol，进一步优选为60～100kJ/mol。乙烯系聚合物(a)的流动活化能通过例如日本专利第3344015号公报以及日本专利4543706号公报所记载的公知技术进行调整。对乙烯系聚合物(a)的流动活化能而言，使用粘弹性测定装置(日本TA仪器公司(TA·InstrumentsJapan)制；熔融粘弹性测定装置ARES)，并以下述测定条件测定130℃、150℃、170℃以及190℃条件下的熔融复粘度-角频率曲线，然后，使用日本TA仪器公司的计算软件TAOrchestratorSoftwarev7.0.8.23，根据得到的熔融复粘度-角频率曲线能够求出活化能(Ea)。另外，平移因子(aT)的阿累尼乌斯方程式表示如下：log(aT)＝Ea/R(1/T-1/T0)[R为气体常数，T0为基准温度(463K)。]在阿累尼乌斯型绘图log(aT)-(1/T)中，将当进行直线近似时得到的相关系数r2为0.99以上时的Ea值，作为本专利技术的流动活化能。＜测定条件＞几何形状：平行板板直径：25mm板间隔(测定开始时刻)：1.5mm应变：5％角频率：0.1～100rad/秒测定环境：氮环境下从进一步提高聚碳酸酯树脂的滑动性能的本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚碳酸酯改性剂，其特征在于，包括接枝聚合物A及接枝聚合物B，所述接枝聚合物A具有由乙烯系聚合物a构成的主链30～80质量份、以及由来自乙烯基系单体b的结构单元构成的接枝链70～20质量份，而且主链和接枝链的总计为100质量份，所述接枝聚合物B是将乙烯基系单体与橡胶状聚合物进行接枝聚合而成，以质量比计，A：B＝9～98：91～2，所述乙烯基系单体b含有芳香族乙烯基单体和氰化乙烯基单体，来自所述氰化乙烯基单体的吸光度α2相对于来自所述芳香族乙烯基单体的吸光度α1的比、即α2/α1为0.1以上且小于0.93。

【技术特征摘要】
2017.03.23 JP 2017-0574671.一种聚碳酸酯改性剂，其特征在于，包括接枝聚合物A及接枝聚合物B，所述接枝聚合物A具有由乙烯系聚合物a构成的主链30～80质量份、以及由来自乙烯基系单体b的结构单元构成的接枝链70～20质量份，而且主链和接枝链的总计为100质量份，所述接枝聚合物B是将乙烯基系单体与橡胶状聚合物进行接枝聚合而成，以质量比计，A：B＝9～98：91～2，所述乙烯基系单体b含有芳香族乙烯基单体和氰化乙烯基单体，来自所述氰化乙烯基单体的吸光度α2相对于来自所述芳香族乙烯基单体的吸光度α1的比、即α2/α1为0.1以上且小于0.93。2.如权利要求1所述的聚碳酸酯改性剂，其中，所述α2/α1为0.3以上且0.85以下。3.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯改性剂，其中，所述乙烯系聚合物a的数均分子量...

【专利技术属性】
技术研发人员：汤川泰亮，石垣和纮，
申请(专利权)人：日本AL株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP