苯乙醇胺A分子印迹膜及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了一种苯乙醇胺A分子印迹膜及其制备方法。该方法包括如下步骤：苯乙醇胺A和甲基丙烯酸经混合后进行预聚合；向所述预聚合后的体系中加入二甲基丙烯酸乙二醇酯和2,2’-偶氮二异丁腈得到聚合体系，向所述聚合体系中浸入PVDF膜，然后将浸泡后的所述PVDF膜置于氮气环境下进行聚合反应，聚合反应结束后，用甲醇洗涤PVDF膜即得。本发明专利技术具有如下有益效果：本发明专利技术提供的苯乙醇胺A分子印迹膜兼具分子印迹和膜分离技术两方面的优点：（1）苯乙醇胺A分子印迹膜上特异性的空间位点和功能基团可对待测物实现特异性识别；（2）相比传统的分子印迹微球材料，本发明专利技术的分子印迹膜材料具有更稳定，形态规整，可以直接应用，不需要装柱等繁琐的制备过程。

【技术实现步骤摘要】
苯乙醇胺A分子印迹膜及其制备方法与应用
本专利技术涉及一种苯乙醇胺A分子印迹膜及其制备方法与应用。
技术介绍
苯乙醇胺A是一种人工合成的化学物质。克仑巴胺是福莫特罗的同分异构体，其是美国礼来公司合成莱克多巴胺的副产物，具有同瘦肉精和莱克多巴胺相同的作用和效果，属于P2激动剂的一种，具有营养再分配作用。分子式为C19H24N2O4，化学结构式为2-[4-(4_硝基苯基)丁基-2-羟基氨基]-1-甲氧基苯乙醇。2009?2010年，有不法分子销售一种称之为克伦巴胺(克伦巴安)的产品，宣传其为天然活性物质，具有提高肉猪的免疫力和抵抗力，促进生长速度，提高养猪效益，且药检无兴奋剂阳性和假阳性。后经国家饲料质量监督检验测试中心鉴定其为一种莱克多巴胺的结构类似物，由于此化合物具有苯乙醇胺的结构，将其命名为苯乙醇胺A。农业部发布1486号公告(2010年)和1519号公告(2011年)，将苯乙醇胺A列为饲料和动物饮水中的违禁添加物。目前，对于苯乙醇胺A的检测主要有液相色谱法和液相色谱-串联质谱法。样品前处理中净化材料主要是混合阳离子固相萃取，但其选择性较差。特别是在液相色谱-串联质谱检测过程中样品基质干扰较大。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种苯乙醇胺A分子印迹膜及其制备方法与应用，本专利技术以苯乙醇胺A为模板分子，疏水性PVDF微孔滤膜作支撑，以甲基丙烯酸为功能单体，EGDMA为交联剂，合成了对苯乙醇胺A具体特异性识别的分子印迹膜，本专利技术制备的苯乙醇胺A分子印迹膜对克伦特罗等8种苯乙醇胺A结构类似物具有吸附性能。本专利技术所提供的一种苯乙醇胺A分子印迹膜的制备方法，包括如下步骤:苯乙醇胺A和甲基丙烯酸(MAA)经混合后进行预聚合；向所述预聚合后的体系中加入二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)和2，2’ -偶氮二异丁腈(AIBN)得到聚合体系，向所述聚合体系中浸入PVDF膜，然后将浸泡后的所述PVDF膜置于氮气环境下进行聚合反应，所述聚合反应结束后，即得所述苯乙醇胺A分子印迹膜。上述的制备方法中，所述聚合反应结束后，可用甲醇洗涤所述PVDF膜，直至紫外检测无信号为止。上述的制备方法中，所述苯乙醇胺A、所述甲基丙烯酸、所述二甲基丙烯酸乙二醇酯与所述2，2’ -偶氮二异丁腈的质量比可为1:6:30:1.2。上述的制备方法中，所述方法还包括对所述PVDF膜进行表面修饰和活化的步骤；所述表面修饰的步骤如下:将所述PVDF膜浸入NaOH水溶液中；然后取出所述PVDF膜浸入至丙烯酸和过硫酸钾的水溶液中，在氮气环境下进行反应得到经表面修饰的PVDF 膜；所述活化的步骤如下:将所述经表面修饰的PVDF膜依次浸入水、乙腈和2，2’ -偶氮二异丁腈的乙腈溶液中，然后取出挥发至干即得到经活化后的PVDF膜。上述的制备方法中，所述预聚合的溶剂为氯仿；所述二甲基丙烯酸乙二醇酯和所述2，2’ -偶氮二异丁腈用甲醇进行溶解；所述预聚合的温度可为25°C?30°C，时间可为0.5?1.0小时。上述的制备方法中，所述聚合反应的温度可为50°C?70°C，时间可为12?24小时。本专利技术进一步提供了由上述方法制备得到的苯乙醇胺A分子印迹膜。本专利技术还提供了上述苯乙醇胺A分子印迹膜在吸附苯乙醇胺A和苯乙醇胺A的结构类似物中的应用；所述苯乙醇胺A的结构类似物可为莱克多巴胺、溴布特罗、氯丙那林、溴氯布罗、沙美特罗或克伦特罗；在该应用中，具体可在乙腈中进行吸附。本专利技术还提供了上述苯乙醇胺A分子印迹膜在检测猪肉样品中苯乙醇胺A或所述苯乙醇胺A的结构类似物含量中的应用。本专利技术具有如下有益效果:本专利技术提供的苯乙醇胺A分子印迹膜(MM)兼具分子印迹和膜分离技术两方面的优点:(I)苯乙醇胺A分子印迹膜上特异性的空间位点和功能基团可对待测物实现特异性识别；(2)相比传统的分子印迹微球材料，本专利技术的分子印迹膜材料具有更稳定，形态规整，可以直接应用，不需要装柱等繁琐的制备过程。【附图说明】图1为本专利技术制备苯乙醇胺A分子印迹膜的原理图。图2为未接枝PVDF膜与实施例1中制备的表面修饰与活化的PVDF膜的热重曲线。图3为空白PVDF膜的红外吸收光谱图。图4为实施例1制备的苯乙醇胺A分子印迹膜的红外吸收光谱图。图5为空白PVDF膜的扫描电镜图片。图6为实施例1制备的苯乙醇胺A分子印迹膜的扫描电镜图片。图7为实施例1制备的苯乙醇胺A分子印迹膜和实施例2中制备的无模板分子的分子印迹膜对苯乙醇胺A的静态吸附曲线。图8为实施例1制备的苯乙醇胺A分子印迹膜对苯乙醇胺A的动态吸附曲线。图9为实施例6中实际样品中P2激动剂的液相色谱-质谱图,其中图9 (I)、图9 (2)、图9 (3)、图9 (4)、图9 (5)、图9 (6)、图9 (7)和图9 (8)分别为沙丁胺醇、莱克多巴胺、溴布特罗、氯丙那林、克伦巴胺、溴氯布罗、沙美特罗和克伦特罗的液相色谱-质谱图。【具体实施方式】下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。实施例1、苯乙醇胺A分子印迹膜的制备( I) PVDF膜的表面修饰与活化PVDF膜的表面修饰:将PVDF膜浸入3wt%的NaOH水溶液中于60°C下处理12h，吸走表面多余的水溶液，接着浸入在10wt%丙烯酸和lwt%引发剂过硫酸钾的水溶液中，经氮气脱氧后，在70°C恒温反应5h。将表面修饰的PVDF膜活化:先将处理好的PVDF膜浸在超纯水中lh，取出后浸入乙腈中0.5h，再在0.15mol/L的新制AIBN的乙腈溶液中浸泡20min，取出后挥干乙腈立即浸入下述步骤中的分子印迹混合溶液中。(2)苯乙醇胺A分子印迹膜的制备称取0.0104g苯乙醇胺A (作为模板分子)，加入21iiL功能单体MAA，用120iiL甲醇充分溶解后加入600 ii L氯仿，密封后预聚合lh，25°C，加入235.6u L EGDMA.0.012gAIBN,待完全溶解后加入步骤(1)处理好的PVDF膜，超声除氧密封浸2h后将膜片放入氮气环境下恒温65°C反应24h。反应后用甲醇溶液反复洗涤膜片，用紫外检测无信号为止，即得到苯乙醇胺A分子印迹膜，之后保存在二次水中。实施例2、苯乙醇胺A分子印迹膜的制备方法的优化按照实施例1中的步骤制备苯乙醇胺A分子印迹膜，其中模板分子苯乙醇胺A、单体MAA、交联剂EGDMA和引发剂AIBN的配比如表1中所示。其中吸附试验所用到的标准苯乙醇胺A乙腈溶液的浓度为5mg/L，250ml吸附，Iml洗脱，每一数据均进行三次平行测定，RSD ( 5.5%。通过不同比例间以及印迹与非印迹材料对苯乙醇胺A吸附量的对比，最终选择的三者之间的质量比是1:6:30。表1分子印迹膜合成比例的选择本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种苯乙醇胺A分子印迹膜的制备方法，包括如下步骤：苯乙醇胺A和甲基丙烯酸经混合后进行预聚合；向所述预聚合后的体系中加入二甲基丙烯酸乙二醇酯和2,2’?偶氮二异丁腈得到聚合体系，向所述聚合体系中浸入PVDF膜，然后将浸泡后的所述PVDF膜置于氮气环境下进行聚合反应，所述聚合反应结束后，即得所述苯乙醇胺A分子印迹膜。

【技术特征摘要】
1.一种苯乙醇胺A分子印迹膜的制备方法，包括如下步骤: 苯乙醇胺A和甲基丙烯酸经混合后进行预聚合；向所述预聚合后的体系中加入二甲基丙烯酸乙二醇酯和2，2’ -偶氮二异丁腈得到聚合体系，向所述聚合体系中浸入PVDF膜，然后将浸泡后的所述PVDF膜置于氮气环境下进行聚合反应，所述聚合反应结束后，即得所述苯乙醇胺A分子印迹膜。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于:所述苯乙醇胺A、所述甲基丙烯酸与所述二甲基丙烯酸乙二醇酯与所述2，2’ -偶氮二异丁腈的质量比为1:6:30:1.2。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于:所述方法还包括对所述PVDF膜进行表面修饰和活化的步骤； 所述表面修饰的步骤如下:将所述PVDF膜浸入NaOH水溶液中；然后取出所述PVDF膜浸入至丙烯酸和过硫酸钾的水溶液中，在氮气环境下进行反应得到经表面修饰的PVDF膜； 所述活化的步骤如下:将所述经表面修饰的PVDF膜依次浸入水、乙腈和2，2’ -偶氮二异丁腈的乙腈溶液中，然后取出挥发至干即得到经活化后的PVDF膜。4.根据权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：王培龙，苏晓鸥，朱若华，刘曦朦，
申请(专利权)人：中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所，
类型：发明
国别省市：