聚乙烯的挤出方法技术

一种挤出方法包括：（ｉ）将一种或多种聚乙烯，每种聚乙烯由低压方法生产，并具有密度等于或大于约０．９１８克／立方厘米，与一种或多种饱和脂环烃混合，所述烃在加工温度下是液体，非极性，基本是非晶的，和含有少于约１５ｗｔ％的石蜡，每１００分重量的聚乙烯含有大约０．５－１５份重量的烃；和（ｉｉ）挤出该混合物。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本申请要求了1995年7月21日提出的申请号为60/001,364,1995年11月8日提出的申请号为60/006,353；和1995年11月13日提出的申请号为60/006,633的美国在先申请所要求的权益。本专利技术涉及，该聚乙烯密度等于或大于0.918克/立方厘米，并涉及由此生产的多模态颗粒聚乙烯。为了进行商业竞争，新近制造的商品包括膜、瓶子、其它容器例如桶、浅桶和洗衣房篮子，和容器盖子，需要在许多性质比如耐环境应力，耐开裂(ESCR)，耐冲击性，离模膨胀，收缩和熔体破裂性质中的一种或多种上有所改进，这些商品的制造者需要具有改进了加工性的树脂。进一步地，在注射成型应用中，在保留有利性质的前提下，需要对薄壁产品提供一种下量规(down-gauging)的能力，同时要增加每单元的制造速度。此外，商品的表面应该是光滑的和基本无添加剂，后者有损外观并降低其它性质。由于其韧性、强度和耐化学性，聚乙烯已被有利地用于上述应用中，但是随着聚乙烯分子量的增加，加工性便降低。工业界不断地寻找加工性与产品特性之间的平衡，希望得到两者均有改进的聚乙烯。因此，本专利技术的目的，是要提供一种用于聚乙烯挤出的强化方法，其加工性和最终聚乙烯产品的性质均得到改善，以及适合于这种过程的树脂组合物。下文中其它目的和优点将是显而易见的。根据本专利技术，上述目的由一种挤出方法来满足，包括(i)将一种或多种聚乙烯，每种聚乙烯由低压方法生产，并具有密度等于或大于约0.918克/立方厘米，与一种或多种饱和脂环烃混合，所述烃在加工温度下是液体，非极性，基本是非晶的，和含有少于约15wt％的石蜡，每100份重量的聚乙烯含有约0.5-15份重量的烃；和(ii)挤出该混合物。本专利技术的其它实施例在下列树脂，混合物和产品中反映I.颗粒聚乙烯混合物包括(i)一种或多种聚乙烯，每一种均由低压方法制造，并具有密度等于或大于约0.918克/立方厘米，和(ii)一种或多种饱和脂环烃，所述烃在混合温度下是液体，非极性，基本是非晶的，和含有少于约15wt％的石蜡，每100份重量的聚乙烯含有约0.5-15份重量的烃，其中每种聚乙烯混合物粒子具有晶相和非晶相，并且每种聚乙烯混合物粒子的表面基本无所述烃。II.一种乙烯的颗粒状均聚物或共聚物，或颗粒状均聚物和/或共聚物的混合物，在共聚物的情况下，一种或多种共聚单体含3-12个碳原子，每种聚合物具有下列特征(i)密度至少约0.918克/立方厘米；(ii)流动系数约0.5，对比熔融指数约10，二者均以克/10分钟计；(iii)多模态的；(iv)每种聚合物颗粒具有晶相和非晶相；(v)每种聚合物颗粒表面基本无添加物；和(vi)在转化成膜或吹塑产品时，基本不发生熔体破裂。III.一种基本不发生熔体破裂的膜或吹塑产品是由乙烯的均聚物或共聚物，或均聚物和/或共聚物的混合物组成的，在共聚物的情况下，一种或多种共聚单体含3-12个碳原子，每种聚合物具有下列特征(i)密度至少约0.918克/立方厘米；(ii)流动系数约0.5，对比熔融指数约10，二者均以克/10分钟计；(iii)多模态的；(iv)每种原始聚合物颗粒具有晶相和非晶相；和(v)每种原始聚合物颗粒表面基本无添加物。IV.一种乙烯的颗粒状均聚物或共聚物，或颗粒状均聚物和/或共聚物的混合物，在共聚物的情况下，一种或多种共聚单体含3-12个碳原子，每种聚合物具有下列特征(i)密度至少约0.918克/立方厘米；(ii)熔融指数约1-160克/10分钟；(iii)多模态的；(iv)每种聚合物颗粒具有晶相和非晶相；(v)每种聚合物颗粒表面基本无添加物；和(vi)在转化成注塑产品时能(a)提高制造速度至少约10％和(b)具有下量规至少10％，二者在加德纳(Gardner)冲击强度上均无损失。V.一种在(i)提高制造速度至少约10％和(ii)下量规至少约10％，二者在Gardner冲击强度上均无损失的条件下制备的注塑产品，超过了类似的在速度或下量规上没有提高时制造的注塑产品，基本是由乙烯的均聚物或共聚物，或均聚物和/或共聚物的混合物组成的，在共聚物的情况下，一种或多种共聚单体含3-12个碳原子，每种聚合物具有下列特征(i)密度至少约0.918克/立方厘米；(ii)熔融指数范围约1-160克/10分钟；(iii)多模态的；(iv)每种初始聚合物颗粒具有晶相和非晶相；和(v)每种初始聚合物颗粒的表面基本无添加物。术语“初始聚合物颗粒”是指在挤出成膜，或吹塑或注塑之前的颗粒状聚合物。表达式“下量规至少10％...在Gardner冲击强度上基本无损失”，和说明书中类似的表达式，是指注塑成型产品的壁厚可以减少至少约10％，而基本不损失Gardner冲击强度。因此例如，具有1密耳(mil)壁厚和特定Gardner冲击强度的注塑成型产品，其壁厚可以被减少至0.9密耳，并将基本保持相同的Gardner冲击强度。表达式“提高制造速度至少约10％...在Gardner冲击强度上基本无损失”，和说明书中类似的表达式，是指注塑产品可以在高于制造类似注塑成型产品至少约10％的速度下制造，并基本不损失Gardner冲击强度。优选实例的描述。此处使用的术语聚乙烯，是一种乙烯均聚物或一种乙烯和一种较低比例的含3-12个碳原子，优选4-8个碳原子的一种或多种α-烯烃共聚物，或这类均聚物和共聚物的混合物。混合物可以是机械混合物或现场混合物。每一种聚合物都有晶相和非晶相。主题专利技术中使用的聚乙烯优选在各种低压气相方法中生产的。也可以是在低压下用常规技术，在溶液或浆态中液相生产的。低压方法典型地在低于1000psi的压力下进行，而高压方法典型地在高于15,000psi的压力下进行。可以用于制备这些聚乙烯的典型催化体系是镁/钛基催化体系，美国专利4,302,565(异相聚乙烯)中描述的催化体系给出其示例；钒基催化体系例如在美国专利4,508,842(异相聚乙烯)和5,332,793,5,342,907和5,410,003(均相聚乙烯)中描述的那些催化体系；铬基催化体系例如在美国专利4,101,445中描述的催化体系；金属茂催化体系例如在美国专利4,937,299和5,317,036(均相聚乙烯)中描述的催化体系；或其它过渡金属催化体系。通常这些催化体系大多指的是Ziegler-Natta催化体系。以二氧化硅-氧化铝作载体的氧化铬或氧化钼催化体系也是有用的。制备聚乙烯的典型方法在前述专利中也有描述。典型的现场聚乙烯混合物和制造方法及提供同样目的的催化体系在美国专利5,371,145和5,405,901中有描述。聚乙烯是颗粒，并可以是多孔的细粒或小球。每一种聚乙烯的多孔细粒直径一般约为25-2500微米。不管它的形状如何，聚乙烯密度等于或大于0.918克/立方厘米，优选范围0.920-0.970克/立方厘米。密度等于或大于0.940克/立方厘米的高密度聚乙烯，在本专利技术方法中是特别有用的。线性低密度和中密度聚乙烯在本专利技术中也是有用的。用于注塑成型的优选密度大于0.918克/立方厘米，用于吹塑成型的优选密度大于0.930克/立方厘米。如果聚乙烯是小球形式，则混合步骤在聚乙烯熔融状态中进行。无论任何情况，混合可在适合于混合这两种组分的混合器或挤出机本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种挤出方法包括：（ｉ）将一种或多种聚乙烯，每种聚乙烯由低压方法生产，并具有密度等于或大于约０．９１８克／立方厘米，与一种或多种饱和脂环烃混合，所述烃在加工温度下是液体，非极性，基本是无定型的，和含有少于约１５ｗｔ％的石蜡，每１００份重 量的聚乙烯含有大约０．５－１５份重量的烃；和（ｉｉ）挤出该混合物。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：MR里菲，CP马丁诺，
申请(专利权)人：联合碳化化学品及塑料技术公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]