本发明专利技术公开了一种二氯丁烯制二氯丁二烯的制备方法及其制备装置，属于二氯丁二烯制备领域，制备方法包括以二氯丁烯为原料氯化反应生成三氯丁烯，然后三氯丁烯在NaOH作用下脱去H+、Cl-，得到2,3-二氯-1,3-丁二烯。二氯丁烯制二氯丁二烯的制备装置，包括精制二氯丁烯供应装置、氯气供应装置、氯化釜、NaOH供应装置和脱氯化氢釜，所述精制二氯丁烯供应装置、氯气供应装置分别与所述氯化釜联通，所述氯化釜进一步与所述NaOH供应装置分别和所述脱氯化氢釜联通。本发明专利技术是一种以二氯丁烯为原料制备2,3-二氯-1,3-丁二烯的方法及其装置。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了一种二氯丁烯制二氯丁二烯的制备方法及其制备装置，属于二氯丁二烯制备领域，制备方法包括以二氯丁烯为原料氯化反应生成三氯丁烯，然后三氯丁烯在NaOH作用下脱去H+、Cl-，得到2,3-二氯-1,3-丁二烯。二氯丁烯制二氯丁二烯的制备装置，包括精制二氯丁烯供应装置、氯气供应装置、氯化釜、NaOH供应装置和脱氯化氢釜，所述精制二氯丁烯供应装置、氯气供应装置分别与所述氯化釜联通，所述氯化釜进一步与所述NaOH供应装置分别和所述脱氯化氢釜联通。本专利技术是一种以二氯丁烯为原料制备2,3-二氯-1,3-丁二烯的方法及其装置。【专利说明】二氯丁烯制二氯丁二烯的制备方法及其制备装置
本专利技术属于二氯丁二烯制备领域。
技术介绍
氯丁橡胶是二十世纪30年代问世的一种合成橡胶，在非轮胎橡胶制品领域综合性能优于天然橡胶，由于其具有阻燃性、耐油性、耐化学腐蚀性和良好的密封性和耐屈挠性，其替代品只能代替部分性能，不能代替氯丁橡胶的全部功能，因此在粘胶剂、工业橡胶制品、电线电缆和汽车行业得到了广泛的应用，氯丁橡胶的生产和消费还将长期存在，并是不可或缺的。氯丁橡胶的生产有两种方法:乙炔法和丁二烯法，近年来随着原油价格的不断走高，丁二烯法的原材料成本不断提高，目前采用乙炔法生产氯丁橡胶虽然生产过程中的废水污染难以处理，但比丁二烯法的生产成本约低3000元/吨，因此，相对技术先进的丁二烯法发展前景黯淡，而乙炔法因为市场优势而得到了发展。在乙炔法生产过程中，二氯丁烯是合成氯丁橡胶单体一氯丁二烯的副产物，日产24~27m3的氯丁二烯，要排出约I~1.5m3的二氯丁烯，随着产量的不断增加，二氯丁烯的副产量也会增大，二氯丁烯从氯丁二烯第二减压精馏塔釜抽出，送入储槽进行回收或处理后作为废液排出。二氯丁烯的回收工艺可以采用与二甲胺在碱液溶液中反应，脱去氯化氢得到氯丁二烯和乙烯基乙炔进行回收利用，此工艺为间歇操作，设备多，操作繁琐，同时因为乙烯基乙炔极易与空气形成爆炸性混合物，操作危险系数高。二氯丁烯也可以在450~550°C热裂解得到氯丁二烯和氯化氢，得到回收利用，此工艺技术目前还不成熟，裂解反应器设计难度大。本技术是将二氯丁烯转化为二氯丁二烯加以回收利用，二氯丁二烯可以通过硫磺、秋兰姆等调节剂，与氯丁二烯共聚而制得多种特种橡胶。由于在氯丁二烯分子链中引入二氯丁二烯单元结构，破坏了聚氯丁二烯分子链的规整性，因而产品显示出优良的抗结晶性能。其耐候性、耐老化性良好，广泛应用于低温制品、汽车密封件、电线电缆工业、橡胶杂件制品工业等。以长化厂DCR-213型氯丁胶为例:是以二硫化二异基黄原酸脂为调节剂的氯丁二烯与二氯丁二烯共聚物，密度:1.23，米黄色或棕色块状物。具有优良的抗结晶性能，主要用于防尘罩、路桥减振垫、密封条等，类似于美国杜邦公司WRT型、日本电化公司S-40V氯丁橡胶。以长化厂DCR-114型氯丁胶为例:是以硫磺为调节剂的氯丁二稀与二氯丁二烯共聚物，密度:1.23，米黄色或棕色块状物。有优良的抗晶体性能，成型粘着性好，是高强度动态制品首选胶种，用于制造如传动带、同步带、多契带等，类似于美国杜邦公司GRT型、日本电化公司PS-40氯丁橡胶。据长化厂产品资料介绍，DCR-114型氯丁胶的低温动态性能比其他型号氯丁胶优越得多，例如在配方中加入炭黑、芳烃油、癸二酸二辛酯后，脆性温度为_41°C，其_36°C的耐寒系数为0.268，而DCR-114型的脆性温度同样是_41°C，但在_36°C耐寒系数为0.590。所以DCR-114型氯丁胶在防震橡胶胶制件和V型转动带及低温下使用的制品等方面应用有优良的使用性能。资料中同时介绍，国外已对硫调耐寒氯丁胶进行了研究、开发、生产，而我国市场尚无此类产品。因此，长化厂进行了该胶种的研制，而且各项性能达到技术要求。
技术实现思路
本专利技术的目的在于:提出一种以二氯丁烯为原料制备2，3-二氯-1,3-丁二烯的方法及其装置。本专利技术目的通过下述技术方案来实现: 一种二氯丁烯制二氯丁二烯的制备方法，包括以二氯丁烯为原料氯化反应生成三氯丁烯，然后三氯丁烯在NaOH作用下脱去H"、CF,得到2，3- 二氯-1，3- 丁二烯。上述方案中，所述二氯丁烯选自1，3-二氯-2-丁烯、1，4-二氯-2-丁烯以及3，4- 二氯-1- 丁烯中的一种或多种。作为选择，所述的二氯丁烯制二氯丁二烯的制备方法，依次包括以下步骤: A、将原料粗二氯丁烯提纯至纯度>98% ； B、提纯后的精制二氯丁烯在压力O~0.2barG，温度5~60°C范围内，通氯量0.2~2.0 Nm3氯气/kg- 二氯丁烯条件下，在氯化釜内反应生成三氯丁烯； C、三氯丁烯在压力O~0.2barG，温度O~50°C范围内，与NaOH在脱氯化氢釜内反应生成 2，3- 二氣 _1，3- 丁二稀。上述方案中，B步骤反应为放热反应，反应生成热约为204 kcal/kg- 二氯丁烯，由于1，3- 二氯-2- 丁烯、1，4- 二氯-2- 丁烯以及3，4- 二氯-1- 丁烯易受:热分解为氯丁二烯和HCl，最高操作温度不宜超过60°C。二氯丁烯和氯丁二烯的蒸气都极易与空气形成爆炸性混合物，氯气也是带有腐蚀性的高危剧毒气体，因此，反应必须在密闭状态下操作，操作压力保持满足尾气排放所需压降，空气不返混入系统即可，最高不超过0.2barg。氯气的通入量必须控制在严格的合理范围内，如果氯气过量，反应迅速发生，反应生成热若不能及时移走，容器内压力会迅速升高，有开裂和爆炸的危险，造成严重的后果。C步骤反应也为放热反应，反应生成热为303kcal/kg_三氯丁烯。反应产物二氯丁二烯受热也极易自聚和分解，最高操作温度不宜超过50°C。反应也需在密闭状态下操作，操作压力保持满足尾气排放所需压降，空气不返混入系统即可，最高不超过0.2barg。作为选择，NaOH溶液质量百分比浓度为10~30%。作为选择，所述B和/或C步骤中，加入阻聚剂，且反应中以冷却装置移走反应释放出的热量。上述方案中，如前所述，氯化反应和脱氯化氢反应反应过热有诸多不利结果，因此对应优选设有冷却装置，反应生成热通过冷却介质热交换后移走。作为选择，所述C步骤中，加入乳化剂。乳化剂优选为十六烷基三甲基溴化铵。作为选择，所述阻聚剂选自硫化二苯胺、N-亚硝基二苯胺和二乙基羟胺中的一种或多种。作为选择，所述A步骤中，原料粗二氯丁烯采用两级减压精馏提纯，一级塔脱除原料粗二氯丁烯中所含的轻组分杂质，二级塔脱除原料粗二氯丁烯中的重组分杂质。作为进一步选择，精馏提纯后进一步脱水和酸中和。上述方案中，粗二氯丁烯中有可能带水，对氯化反应会造成影响，并增加氯的消耗。同时粗二氯丁烯会带有少量HC1，对反应不利。因此，在氯化前采用氯化钙和碳酸钙对二氯丁烯进行脱水和中和。所述轻组分杂质主要为2-氯丁烯、乙烯基乙炔、苯以及3，4- 二氯丁烯等。作为选择，一级塔操作工况主要为: 塔顶压力:10~5O KPaA 塔底压力:15~65 KPaA 塔顶温度:20~100 V 塔底温度:60~150 V 回流比:2~15。所述重组分杂质主要为二甲苯、1-氯丁炔。作为选择，二级塔其操作工况为: 塔顶压力:10~60 KPa本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种二氯丁烯制二氯丁二烯的制备方法，其特征在于包括以二氯丁烯为原料氯化反应生成三氯丁烯，然后三氯丁烯在NaOH作用下脱去H+、Cl?，得到2,3?二氯?1,3?丁二烯。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：陈胜，周齐领，梁建平，
申请(专利权)人：中国成达工程有限公司，
类型：发明
国别省市：
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