本发明专利技术提供具有优异的光学特性、耐热性及精密的金属模具转印性、且作为光学透镜和棱镜材料优异的固化性树脂组合物及其固化物。该固化性树脂组合物含有：20~80wt%的(A)成分即具有多个反应性的不饱和基团、Mw为2000~100000、且在甲苯等溶剂中可溶的可溶性多官能共聚物；5.0~50wt%的(B)成分即以[R1SiO3/2]n(其中，R1为具有(甲基)丙烯酰基的有机官能团，n为8、10或12)所示的聚有机倍半硅氧烷为主成分的有机硅树脂；5.0~75wt%的(C)成分即分子中具有1个~6个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯；以及0.1~10wt%的(D)成分即引发剂。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及具有折射率、高光线透过率等优异的光学特性、耐热性及加工性、且在湿热条件这样的严酷的实际使用条件下的光学特性、低吸水性和成形时的良好的脱模性、精密的金属模具转印性及表面硬度得到了改善的固化性树脂组合物、固化物以及光学物品O
技术介绍
一直以来，在相机用透镜(镜头)等光学领域中使用较为便宜的聚碳酸酯树脂、甲基丙烯酸树脂、脂环式烯烃聚合物等热塑性树脂。但是，这些热塑性树脂的耐热温度、表面硬度低，在要求高度的耐热性、表面硬度和微细加工性的光-电子材料的尖端
中几乎没有被使用。作为解决这种热塑性聚合物的缺点的方法，专利文献I公开了一种可溶性多官能(甲基)丙烯酸酯共聚物，其通过将单乙烯基芳香族化合物及2官能(甲基)丙烯酸酯进行共聚而得到，在侧链具有含有来自2官能(甲基)丙烯酸酯的反应性(甲基)丙烯酸酯基的结构单元。然而，利用这里公开的技术而得到的可溶性多官能丙烯酸酯共聚物虽然对高温下的热过程也具有优异的耐热性、在尖端领域所需的加工性上优异，但却是没有达到高度的硬度的材料。 进而，在专利文献2及3中公开了一种有机硅树脂组合物，其配合有以结构单元中具有笼型结构的聚有机倍半硅氧烷为主成分的有机硅树脂、和能够与上述有机硅树脂形成自由基共聚物的不饱和化合物。而且，利用该技术得到的组合物保持了透明性等光学特性、耐热性、耐候性等有机硅树脂所具有的特性，但在光学透镜用途中的光学面形状的精度、韧性的方面并不充分。因此，目前为止还没有具有优异的光学特性、具备低吸水性、成形性、耐热性、表面硬度等特性平衡、且在湿热条件这样的严酷的实际使用条件下的光学特性和与无机材料的密合性、及金属模具形状的精密的转印性得到了改善的可溶性多官能共聚物以及使用了该共聚物的固化性树脂组合物。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2008-247978号公报专利文献2:日本专利第4558643号专利文献3:日本特开2009-109579号公报
技术实现思路
专利技术要解决的技术问题本专利技术的目的在于提供具有折射率、高光线透过率等优异的光学特性、耐热性及加工性、且在湿热条件这样的严酷的实际使用条件下的光学特性、低吸水性和成形时的良好的脱模性、耐损伤性、韧性、表面硬度及精密的金属模具转印性得到了改善的含有可溶性多官能共聚物(A)和具有丙烯酰基的有机硅树脂(B)而成的固化性树脂组合物、固化物以及光学物品。用于解决技术问题的手段本专利技术涉及一种固化性树脂组合物，其含有下述(A)Id)成分，(A)成分的含量为2(T80wt%、(B)成分的配合量为5.(T50wt%、(C)成分的配合量为5.0 75wt%及(D)成分的配合量为0.f 10被％，且(A)成分相对于(A)ID)成分的合计100重量份的配合量为20.0 96.0重量份。(A)成分:具有多个反应性的不饱和基团、重均分子量为200(Tl00000、且在甲苯、二甲苯、四氢呋喃、二氯乙烷或氯仿中可溶的可溶性多官能共聚物。(B)成分:以通式(I)所示的聚有机倍半硅氧烷为主成分的有机硅树脂。[R1SiO372Jn (I) (其中，R1为具有(甲基)丙烯酰基的有机官能团，η为8、10或12。)(C)成分:分子中具有I个飞个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯。(D)成分:引发剂。作为(A)成分，可优选举出以下可溶性多官能共聚物(A-1)或(Α-2)。(A-1):通过将含有具有脂环式结构的单官能(甲基)丙烯酸酯(a)、1种以上的2官能(甲基)丙烯酸酯(b)、2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(c)和硫醇化合物(d)的成分进行共聚而得到的共聚物，其在侧链具有来自2官能(甲基)丙烯酸酯(b)的反应性(甲基)丙烯酸基、在末端具有来自2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(c)及硫醇化合物(d)的结构单元，而且是重均分子量为200(Γ60000、且在甲苯、二甲苯、四氢呋喃、二氯乙烷或氯仿中可溶的可溶性多官能共聚物。(Α-2):通过将单乙烯基芳香族化合物(e)、二乙烯基芳香族化合物(f)及芳香族系醚化合物进行共聚而得到的、且在侧链具有来自二乙烯基芳香族化合物的反应性乙烯基、在其末端具有平均每I分子为I个以上的下述式(3)所示的来自芳香族系醚化合物的结构单元的共聚物，而且是该共聚物的重均分子量为200(Γ100000、分子量分布(Mw/Mn)为50.0以下、且在甲苯、二甲苯、四氢呋喃、二氯乙烷或氯仿中可溶的可溶性多官能共聚物。 O(S)(其中，R2是可含有氧原子或硫原子的碳原子数为f18的烃基，R3表示氢或甲基。)作为(B)成分，可优选举出下述有机硅树脂:其是通过使下述通式(4)所示的硅化合物在极性溶剂及碱性催化剂存在下发生水解反应并使其部分缩合、使得到的水解产物进一步在非极性溶剂及碱性催化剂存在下再缩合而得到的有机硅树脂，而且分子中硅原子数与(甲基)丙烯酰基数相等、且具有笼型结构。R1SiX3 (4)(其中，R1与通式⑴中的含义相同，X表示水解性基团。)另外，本专利技术还涉及以将上述固化性树脂组合物固化而得到为特征的树脂固化物、以及由该树脂固化物形成的光学物品。作为所述光学物品，有光学透镜、微透镜阵列和摄像装置。专利技术效果本专利技术的固化性树脂组合物或使其固化而得到的树脂固化物具有优异的光学特性、耐热性及加工性，且在回流焊(reflow)条件这样的严酷的实际使用条件下的光学特性、低吸水性和成形时的良好的脱模性、耐损伤性、韧性、表面硬度及精密的金属模具转印性得到改善。另外，本专利技术的树脂固化物作为光学透镜-棱镜材料是优异的。具体实施例方式以下， 对本专利技术的固化性树脂组合物进行说明。首先，对作为必需成分配合的(A)^(D)成分进行说明。本专利技术的(A)成分使用具有多个反应性的不饱和键、重均分子量为200(Γ100000、且在甲苯、二甲苯、四氢呋喃、二氯乙烷或氯仿中可溶的可溶性多官能共聚物。以下，有时将作为(A)成分的可溶性多官能共聚物简称为共聚物。作为上述共聚物，优选使用共聚物(A-1)或(Α-2)。共聚物(A-1)是通过将含有具有脂环式结构的单官能(甲基)丙烯酸酯(a)、l种以上的2官能(甲基)丙烯酸酯(b)、2，4- 二苯基-4-甲基-1-戊烯(c)和硫醇化合物(d)的成分进行共聚而得到的共聚物，其在侧链具有来自2官能(甲基)丙烯酸酯(b)的反应性(甲基)丙烯酸基，在末端具有来自2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(c)及硫醇化合物(d)的结构单元，而且是重均分子量为200(Γ100000、且在甲苯、二甲苯、四氢呋喃、二氯乙烷或氯仿中可溶的可溶性多官能共聚物。共聚物(Α-2)是通过将单乙烯基芳香族化合物(e)、二乙烯基芳香族化合物(f)及芳香族系醚化合物进行共聚而得到的、在侧链具有来自二乙烯基芳香族化合物的反应性乙烯基、在其末端具有平均每I分子为I个以上的上述式(3)所示的来自芳香族系醚化合物的结构单元的共聚物，而且是该共聚物的重均分子量为200(Γ100000、分子量分布(Mw/Mn)为50.0以下、且在甲苯、二甲苯、四氢呋喃、二氯乙烷或氯仿中可溶的可溶性多官能共聚物。(A)成分是可溶性多官能共聚物，可溶性是指在甲苯、二甲苯、四氢呋喃、二氯乙烷或氯仿中可溶。优选在上述全部溶剂中均可溶。可溶性的试验在实施例所示的条件下进行。关于(A本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种固化性树脂组合物，其特征在于，含有下述(A)~(D)成分，(A)成分的含量为20~80wt%、(B)成分的配合量为5.0~50wt%、(C)成分的配合量为5.0~75wt%及(D)成分为0.1~10wt%，且(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分的配合量(重量比)满足式(2)，0.2≤[(A)]/[(A)+(B)+(C)+(D)]≤0.96??(2)(A)成分：具有多个反应性的不饱和基团、重均分子量为2000~100000、且在甲苯、二甲苯、四氢呋喃、二氯乙烷或氯仿中可溶的可溶性多官能共聚物；(B)成分：以通式(1)所示的聚有机倍半硅氧烷为主成分的有机硅树脂，[R1SiO3/2]n??(1)其中，R1为具有(甲基)丙烯酰基的有机官能团，n为8~12的偶数；(C)成分：分子中具有1个~6个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯；(D)成分：引发剂。
【技术特征摘要】
2011.12.26 JP 2011-2834541.一种固化性树脂组合物，其特征在于，含有下述(A)Id)成分，(A)成分的含量为2(T80wt%、(B)成分的配合量为5.(T50wt%、(C)成分的配合量为5.(T75wt%及(D)成分为0.riOwt%,J.(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分的配合量(重量比)满足式(2)，0.2^ [(A)]/[(A) + (B) + (C) + (D)] ^ 0.96 (2) (A)成分:具有多个反应性的不饱和基团、重均分子量为200(Γ100000、且在甲苯、二甲苯、四氢呋喃、二氯乙烷或氯仿中可溶的可溶性多官能共聚物； (B)成分:以通式(I)所示的聚有机倍半硅氧烷为主成分的有机硅树脂， [RiSiO372In (I) 其中，R1为具有(甲基)丙烯酰基的有机官能团，η为8 12的偶数； (C)成分:分子中具有I个飞个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯； (D)成分:引发剂。2.根据权利要求1所述的固化性树脂组合物，其特征在于，(A)成分的可溶性多官能共聚物是下述可溶性多官能共聚物:其是通过将含有具有脂环式结构的单官能(甲基)丙烯酸酯(a)、1种以上的2官能(甲基)丙烯酸酯(b)、2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(c)和硫醇化合物(d)的成...
【专利技术属性】
技术研发人员：川边正直，和佐野次俊，林健太郎，
申请(专利权)人：新日铁住金化学株式会社，
类型：发明
国别省市：
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