包含交联的高分子量链的聚(碳酸亚烷基酯)的制备制造技术

技术编号:8804880 阅读:205 留言:0更新日期:2013-06-13 08:52
本发明专利技术提供了通过二氧化碳与环氧化物的交替共聚来制备聚(碳酸亚烷基酯)。根据本公开内容,在使用与包含季铵盐的salen型配体一起制备的金属(III)作为催化剂的二氧化碳与环氧化合物的交替共聚中,通过引入二环氧化合物,一些聚合物链可交联,从而增加共聚物的平均分子量和扩展分子量分布。根据该方法制备的树脂可具有高机械强度和流变学优点。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及通过二氧化碳与环氧化物的交替共聚来制备聚(碳酸亚烷基酯)的方法。更特别地,本专利技术涉及通过向使用由包含季铵盐的Salen型配体制备的金属(III)络合物作为催化剂的环氧化合物与二氧化碳的交替共聚中引入二环氧化合物来制备具有交联的高分子量链的聚(碳酸亚烷基酯)的方法。
技术介绍
聚(碳酸亚烷基酯)是一种容易生物降解的聚合物,并且可用于包装或涂覆材料等。由环氧化合物与二氧化碳制备聚(碳酸亚烷基酯)的方法是高度环保的,这是因为不涉及有害化合物(例如,光气)并且使用容易获得并且便宜的二氧化碳。自二十世纪60年代以来,很多研究者已经开发了多种催化剂来由环氧化合物与二氧化碳制备聚(碳酸亚烷基酯)。最近,我们开发了高活性并且高选择性的催化剂,其由具有季铵盐的Salen [Salen:([H2Salen = N,N'-双(3,5-二烷基亚水杨基)-1,2-乙二胺]型配体合成[Bun Yeoul Lee,韩国专利 N0.10-0853358 (登记日期:2008.08.13] ;BunYeoul Lee, Sujith S, Eun Kyung Noh’Jae Ki Min,韩国专利申请N0.10-2008-0015454 (申请日期:2008.02.20) ;Bun Yeoul Lee, Sujith S, Eun Kyung Noh, Jae Ki Min, PCT/KR2008/002453(申请日期:2008.04.30) ;Eun Kyung Noh, Sung Jae Na, Sujith S,Sang-Wook Kim 和 Bun Yeoul Lee * J.Am.Chem.Soc.2007,129,8082-8083 (2007.07.04);Sujith S,Jae Ki Min,Jong Eon Seong,Sung Jae Na和Bun Yeoul Lee,Angew.Chem.1nt.Ed.,2008,47,7306-7309 (2008.09.08)]。由本专利技术人开发的催化剂表现出高活性和高选择性,并且提供高分子量的共聚物。另外,由于所述催化剂即使在高温也能实现聚合活性,所以其容易用于工业生产。此外,由于所述催化剂在配体中包含季铵盐,所以具有能够在二氧化碳/环氧化物的共聚后容易地将催化剂与共聚物分离的优点。与上述专利申请中的其他催化剂组进行比较,本专利技术人严密分析了特别表现出高活性和高选择性的所述催化剂,发现所述催化剂具有不寻常的独特结构,Salen配体的氮原子未与金属配位,而仅有氧原子与金属配位。(参见以下结构1,Sung Jae Na, SujithS, Anish Cyriac, Bo Eun Kim, JinaYoo, Youn K.Kang, Su Jung Han, Chongmok Lee 和Bun Yeoul Lee * Elucidation of the Structure of A Highly Active CatalyticSystem for C02/Epoxi de Copolymerization:A Salen-Cobaltate Complex of An UnusualBinding Mode Inorg.Chem.2009,48,10455-10465)。本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.09.09 KR 10-2010-00886311.一种用于制备聚(碳酸亚烷基酯)的方法,其包括:在金属催化剂和作为链接头的具有至少两个环氧官能团的化合物的存在下,进行二氧化碳与环氧化合物的交替共聚。2.根据权利要求1所述的方法,其中具有至少两个环氧官能团的所述化合物选自化学式4至6: [化学式4]3.根据权利要求1所述的方法,除了具有至少两个环氧官能团的所述化合物外,还包括由化学式7表示的化合物作为链转移剂, [化学式7]J(LH)c 其中, J表示具有或不具有醚、酯或胺基的(C1-C60)烃基c价基团;LH表示-OH或-CO2H ;c表示I至10的整数;并且,当c为2以上时,LH可以彼此相同或不同。4.根据权利要求1所述的方法,除了具有至少两个环氧官能团的所述化合物外,还包括在其端基或侧链处具有羟基或羧酸基团的聚合物化合物作为链转移剂。5.根据权利要求2所述的方法,其中具有至少两个环氧官能团的所述化合物选自以下化合物,并且与二氧化碳进行交替共聚的所述环氧化合物是环氧丙烷或环氧乙烷6.根据权利要求1所述的方法,其中所述金属催化剂是由化学式I表示的络合物: [化学式I]7.根据权利要求1所述的方法,其中所述环氧化合物是选自以下的至少之一:具有或不具有卤素、(C1-C20)烷氧基、(C6-C20)芳氧基或(C6-C20)芳基(C1-C20)烷氧基取代基的(C2-C20)环氧烷烃;具有或不具有卤素、(C1-C20)烷氧基、(C6-C20)芳氧基或(C6-C20)芳基(C1-C20)烷氧基取代基的(C4-C20)环氧环烷烃;以及具有或不具有卤素、(C1-C20)烷氧基、(C6-C20)芳氧基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷氧基或(C1-C20)烷基取代基的(C8-C20)氧化苯乙烯。8.根据权利要求3所述的方法,其中由化学式7表示的所述J(LH)。化合物选自:己二酸(HO2C-(CH2)4-CO2H)、丙三羧酸(C3H5(CO2H)3)或 I,2,3,4-丁烷四羧酸(C4H6(CO2H)4)0...

【专利技术属性】
技术研发人员:郑智水罗盛载苏德万·苏吉特玉明岸韩龙圭丁光镇李泍烈西里亚克·阿尼什
申请(专利权)人:SK新技术株式会社
类型:
国别省市:

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