本发明专利技术公开一种主链含饱和聚烯烃软段结构单元的热塑性聚醚酯共聚物及其制备方法。该共聚物包括以下重量份数的结构单元：羟基封端的饱和聚烯烃软段结构单元5-65份，羟基封端的聚醚软段结构单元5-65份；聚酯硬段结构单元30-50份。该聚合物通过在反应器中进行酯化反应和聚合反应两个步骤制备。通过控制饱和聚烯烃结构单元的分子结构，得到一种高弹性、耐水解、耐热、阻隔和粘接性能优异的热塑性聚醚酯共聚物。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术设及聚離醋材料，尤其设及一种广泛应用于医用包装、食品包装 等领域的高弹性、耐水解、耐热、阻隔和粘接性能优异的主链含饱和聚締姪软段结构单元的 热塑性聚離醋共聚物及其制备方法。
技术介绍
热塑性聚離醋弹性体（TPE巧兼具橡胶与热塑性工程塑料两者的特性， 在室温下呈现出橡胶的高弹性，而在高温时又可W使用常用的塑料加工方式成型。热塑性 聚離醋弹性体分子结构通常有硬段和软段两部分组成。其硬链段的刚性、极性和结晶性使 它具有好的高温性能和抗油、抗溶剂性，软链段的低玻璃化温度和饱和性使它具有优良的 低温性能和抗老化性。 特别是，热塑性聚離醋弹性体本身具有优异的加工性能，不需额外添加增塑剂，无 低分子物质迁移，具有良好的生物相容性。热塑性聚離醋弹性体可替代传统的硫化橡胶与 其它材料，广泛应用于药品、食品包装等领域。 为防止药品或食品在运输、储存过程中受到水汽、氧气等污染，要求包装材料在具 有良好力学性能的同时，还必须有良好的阻隔性能。聚締姪材料对水、氧气具有良好的阻隔 效果，聚醋材料具有优异的力学性能，通过共挤出工艺将两种材料复合成为薄膜，是目前最 好的工艺。但由于聚醋和聚締姪分子极性差异大，需要使用粘接剂才有良好的粘接效果，该 不利于膜材的稳定，同时粘合剂对药液的稳定性有潜在影响；最新技术是使用駿酸接枝改 性聚締姪材料取代粘接剂共烙融挤出，但具有小分子駿酸的残留和聚締姪本身耐热性差等 不足，市场迫切需要高耐热性，无低分子残留，和聚締姪有良好粘接的聚醋。 目前，国内已有大量的相关研究。例如，关于TP邸的专利主要是改善TP邸的加工 性能（专利号为CN201310537313，为《一种吹塑用聚醋弹性体及其制备方法》）；改 善回弹性（专利号为CN201310590519,为《一种高回弹性聚醋弹性体及其制备方 法》）；改善弯曲模量（专利号为CN201310481990,为《一种改性热塑性聚醋弹性体 及其制备方法》）；改善耐紫外老化性能（专利号为CN201280046176,为《含有热塑 性聚醋弹性体的聚合物组合物》）等等，都是基于主链为聚離软段结构单元的TPEE，没有发 现主链含有饱和聚締姪软段结构单元的TP邸材料的相关制备方法。 湖北大学从上世纪80年代就开始TP邸的研发工作，合成端哲基聚月桂締（哲基 封端聚月桂締的制备及测试，PolymericMaterialsScience&Engineering, 1988 年 04 期） 和端哲基聚四亚甲基離（端哲基聚四亚甲基離的制备，化inaPlasticsIn化stry, 1989 年05期）等预聚物，并研究了不同组份和合成工艺对TPEE性能的影响，制备出性能优异 的TP邸（聚对苯二甲酸了二醋-聚四亚甲基離嵌段共聚物的交联改性，SyntheticRiAber IndustiT, 1990 年 05 期）。 近年，由于TP邸市场需求的不断扩大，湖北大学也加大了TP邸的研发力度，掌握 TP邸生产工艺（不同1，4- 了二醇含量聚離醋PBT/PTMG的制备和性能，材料研究学报，2013 年02期），从设计分子结构出发，不断开发新型TP邸，如含硅氧烷改性热塑性聚醋弹性体， 此新型TP邸具有更高的耐热性，并申请了相关专利（申请号201210208566. 4)。 综上，传统热塑性聚離醋弹性体因其分子极性较强，易吸水水解，导致其与非极性 的聚締姪材料相容性和粘接性不好，限制其在多层共挤复合领域W及聚醋与聚締姪共混领 域的应用。根据高分子材料相似相容的原理，设计主链含有饱和聚締姪软段结构单元的新 型热塑性聚離醋弹性体，通过聚締姪软段结构单元和聚締姪材料的类似结构单元形成良好 的界面作用，可明显改善聚醋材料和聚締姪材料的粘接性能。
技术实现思路
为了克服现有技术的不足，本专利技术的目的是提供一种主链含饱和聚締 姪软段结构单元的热塑性聚離醋共聚物及其制备方法。通过设计哲基封端的聚締姪，其结 构特点为在聚締姪聚合物两端引入哲基末端基团，同时控制聚締姪为饱和结构，提供一种 高弹性、耐水解、耐热、阻隔和粘接性能优异的热塑性聚離醋共聚物。 本专利技术的技术方案为：一种主链含饱和聚締姪软段结构单元的热塑性聚離醋共聚 物，所述的热塑性聚離醋共聚物包括W下重量份数的结构单元： 哲基封端的饱和聚締姪软段结构单元 5-65份； 哲基封端的聚離软段结构单元 5-65份； 聚醋硬段结构单元 30-50份。 本专利技术还提供主链含饱和聚締姪软段结构单元的热塑性聚離醋共聚物的制备方 法，包括步骤： 步骤1)将二元駿酸或其等价物A与哲基封端的饱和聚締姪A、哲基封端的聚離A、 醋化反应催化剂和二元醇A混合，在130-220°C下常压揽拌反应，去除小分子挥发物，得到 哲基封端的混合醋预聚物A，所述二元駿酸或其等价物A、哲基封端的饱和聚締姪A、哲基封 端的聚離A和二元醇A的重量比为1 ;0. 3-0. 9 ;0. 3-0. 9 ;0. 6-1. 2 ;醋化反应催化剂的重量 为二元駿酸或其等价物A重量的0. 1-0. 8%〇 ; 步骤2)将聚合反应催化剂添加入混合醋预聚物A中，在230-320°C下减压至 100化W内，揽拌反应，去除小分子挥发物，得到所述的主链含饱和聚締姪软段结构单元的 热塑性聚離醋共聚物；聚合反应催化剂用量为混合醋预聚物A的0.1-0. 8%〇。 进一步，步骤1)具体为：将30%-60%的醋化反应催化剂，30%-45%的二元醇A、 二元駿酸或其等价物A、哲基封端的饱和聚締姪A、哲基封端的聚離A加入反应容器后，升温 至130-180。保持揽拌1-3小时，接着往反应液中加入剩余的醋化反应催化剂、30% -45% 的二元醇A，升温至150-200°C，继续揽拌1-2小时，最后再加入剩余的二元醇A，升温当前第1页1 2 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种主链含饱和聚烯烃软段结构单元的热塑性聚醚酯共聚物，其特征在于：所述的热塑性聚醚酯共聚物包括以下重量份数的结构单元：羟基封端的饱和聚烯烃软段结构单元 5‐65份；羟基封端的聚醚软段结构单元 5‑65份；聚酯硬段结构单元 30‑50份。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：郝同辉，张群朝，蒋涛，程联芳，王光华，徐小明，金纯，
申请(专利权)人：湖北大学，应城市恒天药业包装有限责任公司，
类型：发明
国别省市：湖北;42
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