一种氧化铝载体的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种氧化铝载体的制备方法。该方法包括：取氢氧化铝干胶粉，首先用含有表面活性物质的润湿液将氢氧化铝干胶粉润湿，混合或捏合后，再加入胶溶酸，经混捏，成型，干燥和焙烧，制得氧化铝载体。该方法可以保持干胶粉的原始孔道结构，避免二次形成的小孔增加。用该载体制成催化剂，可提高反应物分子的扩散系数，从而提高反应活性，小孔数量的减少，也减缓了重质油加氢处理过程中催化剂的失活速度。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及，特别是一种适于重质馏分油加氢处理催化剂载体的制备方法。
技术介绍
当前，世界原油逐渐变重，重质油的深度加工利用已经得到了广泛的重视。重质馏分油加氢处理技术的核心是催化剂。催化剂的性能不仅与助剂种类、活性物种类型和催化剂制备方法有关，而且还与催化剂的孔结构密切相关。蜡油加氢处理因为反应物分子较大，若孔径过小，可能导致扩散限制，反之，若孔径过大，会降低催化剂的比表面积，从而降低催化剂的活性。催化剂的孔结构是由载体决定的，因而研制合适的载体是研制催化剂的关键因素之一。CN 96103297.9介绍的一种大孔径氧化铝载体的制备方法是在拟薄水铝石中加入物理扩孔剂如炭黑及化学扩孔剂如磷化物，通过混捏法成型，最终得到的载体可几孔直径为 15.0 20.0nm。CN 99113271.8公开了一种具有集中孔分布的氧化铝载体的制备方法。将氧化铝一水合物用含有至少一种有机酸的弱酸水溶液胶溶，再用碱性水溶液处理酸化过的粒状固体，使PH值达到7.5以上，然后，利用捏合和挤条过程中产生的热量，在70°C以上的温度下挤条。消除了载体焙烧过程中所产生的氮化物、氯化物等对环境的污染。CN 98114347.4公开了一种大孔高强度氧化铝载体及其制备方法。将由不同原料路线制备的拟薄水铝石干胶粉的一种或几种与碳黑粉及表面活性物质相混合，通过胶溶、成型、干燥及焙烧处理而制得。`上述技术中，扩孔剂是与酸溶液同时加入氧化铝干胶粉中，虽然能够改善孔道结构，但载体的小孔比例与不经成型的氧化铝粉相比明显增加，不利于催化剂的工业应用。
技术实现思路
针对现有技术中存在的问题，本专利技术提供了一种保持氢氧化铝干胶粉的原始孔道结构、小孔数量少的氧化铝载体的制备方法。该方法所制备的氧化铝载体用于馏分油加氢处理催化剂时具有更高的使用性能。本专利技术氧化铝载体的制备方法，包括:取氢氧化铝干胶粉，首先用含有表面活性物质的润湿液将氢氧化铝干胶粉润湿，混合或捏合后，再加入胶溶酸，经混捏，成型，干燥和焙烧，制得氧化铝载体；所述润湿液的重量占氧化铝干胶粉重量的109^100%，表面活性物质的加入量为氢氧化铝干胶粉重量的19Γ15%。所述的润湿液为含有表面活性物质的水溶液和/或醇溶液，最好为水溶液。其中醇为C5以下的醇中的一种或多种，可以为一元、二元、三元或多元醇中的一种或多种。具体的醇包含如甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、季戊四醇、木糖醇等中的一种或多种。本专利技术方法中，润湿液最好以喷雾形态加入氢氧化铝干胶粉中，润湿液加入时间为I 15min，加完润湿液再混合5 30min，使润湿液与氢氧化铝干胶粉充分反应。所述干胶粉可以是市售的商品或采用任意一种现有技术制备，如氯化铝一氨水法、碳化法或硫酸铝法生产的拟薄水铝石等。所述的表面活性物质为阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂及具有表面活性剂特性的高分子物质中的一种或多种。所述的阳离子表面活性剂包括胺盐、季铵盐和杂环型阳离子表面活性剂中的一种或多种，优选为椰油酰胺基丙基二甲基胺乳酸盐、硬脂酰胺基丙基二甲基胺乳酸盐、鲸蜡基三甲基氯化铵、牛油基三甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵、烷基二甲基苄基氯化铵、油基二甲基苄基氯化铵、月桂基二甲基氧化胺、鲸蜡基二甲基氧化胺、椰油基二羟乙基氧化胺等中的一种或多种。所述的两 性表面活性剂包括氨基酸型和甜菜碱型中的一种或多种，优选为椰油基甜菜碱、油基甜菜碱、牛油基二羟乙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、羟甲基甘氨酸钠等中的一种或多种。所述的非离子表面活性剂包括以聚氧乙烯基及以多醇为亲水基的化合物中的一种或多种，优选为如烷基聚氧乙烯醚(结构式R-O(CH2CH2O)nH, R = C9 17烷基，n=2 18)、油醇聚氧乙烯醚、硬脂胺聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、甲基葡糖苷聚氧乙烯醚、甲基葡糖苷聚氧丙烯醚等中的一种或多种。所述的具有表面活性剂特性的高分子物质包括硬脂酸、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙二醇等中的一种或多种。所述的胶溶酸为各种有机酸和无机酸中的一种或多种，如硝酸、盐酸、硫酸、草酸、醋酸、丙酸等中的一种或多种。所述的胶溶酸可以单独加入，也可以与粘合剂混合后再加入。所述的粘合剂包括氧化硅、氧化镁、氧化钛、氧化铝和氧化锆中的一种或多种。所述粘合剂的加入量与氧化铝干胶粉的重量比为O:10(Γ30:70。本专利技术方法中，在载体成型之前在氢氧化铝干胶粉中还可以加入其它的成型助剂如助挤剂、其它氧化铝干胶粉以及催化剂所需的其它助剂，加入量可以根据制备催化剂性质按本领域知识确定。载体成型时，通常还加入助挤剂以改善流动性。助挤剂为本领域已知，可以包括絮凝剂，通常为聚合电解质。其它助挤剂包括例如氨和释放氨的化合物(如氢氧化铵)、脂族一元羧酸、聚乙烯基吡啶、烷基化芳族化合物、无环的一元羧酸、脂肪酸、磺化芳族化合物、醇硫酸盐、磷酸盐、聚氧乙烯醇、链烷醇胺、聚丙烯酰胺、聚丙烯醇、多元醇、聚乙烯醇、柠檬酸和石墨中的一种或多种。烧尽材料也可用于提高最终挤出物的空隙度。烧尽材料的例子是聚环氧乙烷、甲基纤维素、乙基纤维素、乳胶、淀粉、坚果壳、田菁粉、面粉、聚乙烯、聚合物微球、微晶蜡中的一种或多种。将上述氢氧化铝干胶挤压成所选形状的挤出物，经干燥、焙烧后制得本专利技术氧化铝载体，这可通过本领域已知的用于挤出捏塑体的传统挤出方法和技术完成。载体视不同需求可制成各种形状，例如球状、片剂、环形、空心圆筒或条形等，最好是条形(三叶草、四叶草、圆柱条等)。可根据需要制成不同的尺寸。在氧化铝载体制备过程中，可以引入助剂，助剂为硅、钛、锌、镁、硼、磷、氟、锆中的一种或多种；助剂引入方法至少采用如下之一:(1)采用含助剂的氢氧化铝干胶粉，(2)在氢氧化铝干胶粉经含表面活性物质润湿后，引入助剂；(3)采用浸溃法引入助剂。助剂的具体加入方式，本领域技术人员可以采用常规方式加入。助剂的加入量以氧化物计，一般占氧化铝载体重量的0.lwt% 15.0wt%。本专利技术的氧化铝载体是先加入含表面活性物质的润湿液对氢氧化铝干胶粉进行润湿，然后再加入其它的成型助剂，使氢氧化铝干胶粉形成可塑体进行成型，具有以下优点:常规方法是将扩孔剂与胶溶酸或胶溶酸和粘合剂一起加入到氢氧化铝干胶粉中，酸离子会对干胶粉的孔道进行一些破坏，使小孔含量增加，而先用含表面活性物质的润湿液润湿干胶粉表面，表面活性物质的分子与氢氧化铝干胶粉中活性高的表面位置有一定相互作用，同时保护这些位置避免被酸化破坏，从而保持干胶粉的原始孔道结构，避免二次形成的小孔增加。用该载体制成催化剂，可提高反应物分子的扩散系数，从而提高反应活性，小孔数量的减少，也减缓了重质油加氢处理过程中催化剂的失活速度。而且浸溃法负载活性金属组分时，有利于提高活性金属组分的利用率。具体实施例方式按照本专利技术提供的氧化铝载体的制备方法，其具体步骤如下: (1)、配制表面活性物质加入水和/或醇中，制得润湿液，所述润湿液的重量占氧化铝干胶粉重量的10% 100%，表面活性物质的加入量为氢氧化招干胶粉重量的1% 20% ； (2)、称量所需的氢氧化铝干胶粉与选择性加入的助挤剂，混合均匀，混合时间5 15min，可以在混捏机、碾压机等机器中进行混合； (3)、将步骤(I)所得的润湿液以喷雾形态加入步骤(2)所得本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种氧化铝载体的制备方法，包括：取氢氧化铝干胶粉，首先用含有表面活性物质的润湿液将氢氧化铝干胶粉润湿，混合或捏合后，再加入胶溶酸，经混捏，成型，干燥和焙烧，制得氧化铝载体；所述润湿液的重量占氧化铝干胶粉重量的10%~100%，表面活性物质的加入量为氢氧化铝干胶粉重量的1%~15%。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：杨占林，唐兆吉，姜虹，王继锋，魏登凌，温德荣，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司， 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11