一种用于C10-C13长链正构烷烃脱氢催化剂的载体，以氨水为沉淀剂，采用共同浸渍制备方法制备。载体为镁铝氧化物复合物，使用这种载体通过真空浸渍的方法制备催化剂，催化剂中的活性组分为Pt0.2～0.5％，Sn0.4～4.0％。此催化剂主要用于C10-C13长链正构烷烃脱氢制单烯烃过程中。本发明专利技术的载体制备方法制备的镁铝氧化物复合物用作催化剂载体时较同样方法制备的氧化铝用作载体时的催化剂在反应活性、催化剂稳定性方面有着显著的提高，相比工业催化剂NDC-8催化剂也表现出较好的活性和稳定性。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种用于C10-C13长链正构烷烃脱氢催化剂载体的制备方法。此载体主要用于合成洗涤剂工业直链烷基苯生产的长链烷烃(C10-C13)脱氢制取直链单烯烃催化剂制备的过程中。
技术介绍
长链烷烃脱氢制备直链单烯烃并合成直链烷基苯磺酸盐是重要的合成洗涤剂原料，直链烷基苯磺酸盐最早由美国UOP公司在20世纪60年代开发的基于Pt催化剂的催化长链烷烃脱氢工艺合成生产。近年来，围绕提高催化剂脱氢反应性能做了大量研究，并取得较大进展引。目前，广泛使用的长链烷烃脱氢催化剂多为Pt-Sn双金属催化齐U，载体多为氧化铝，催化剂表面由于少量中强酸性中心的存在，脱氢反应过程常伴有副反应发生，造成表面积炭，从而使催化剂失活。在催化剂制备过程中，一般通过催化剂表面改性的方法(如引入碱金属助剂K、Na等)削减催化剂的酸性中心数，以达到抑制副反应和提高催化剂寿命的目的。近年来，MgAl2O4尖晶石由于其表面弱酸性等特性而被广泛研究，并且被应用到丙烷和丁烷的脱氢工艺中。目前已报道的长链烷烃脱氢催化剂的专利有很多，如美国专利US3, 843, 560 ；US3, 903, 191 ；US3, 531,544 ；US3, 647, 719 ；US4, 000，210 ；US4, 046，715 ；US4, 133，842 ;欧洲专利EP0, 462，094A1 ；EP0, 248，130A1 ;英国专利GB1, 456，820 ；GB1, 499，297 ;中国专利CN1130101A ；CN1201715A ；CN1033756A ；CN1088482A；CN1109857A ；CN87101513A ；CN1033949A ；CN1031946A ；CN101642713A ；CN1201715A ；，以及反应工艺(如CN1245159A ；CN1225917A)等，这些专利报道的催化剂大都以Pt为主活性组份，锡、铅等为第二组份，碱金属或碱土金属为助剂。而是长链烷烃脱氢催化剂的载体(如CN1579616A)的专利却不多，镁铝复合物载体(如CN1668555A ;CN1315225A)相关专利也不多。从长链烷烃脱氢催化剂开发及替代历程可以看出国内外科研机构及使用单位一直在研究和更新，挖掘催化剂的潜力，但仅限于从催化剂担载的组分以及催化剂活性组分的负载方法着手，而载体选择也仅仅局限于以各种氧化铝作为载体进行研究。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种Cltl-C13长链正构烷烃脱氢催化剂的载体制备方法，本专利技术催化剂载体和同条件下制备的常规氧化铝载体的催化剂相比具有更好的活性和稳定性。一种Cltl-C13长链正构烷烃脱氢催化剂载体的制备方法，催化剂的载体制备为镁铝复合盐溶液共沉淀法制备，包括以下步骤(1)配备可溶性镁盐和铝盐溶液置于反应釜中，水浴控制反应温度30_50°C ;盐溶液中[Mg/Al]摩尔比为0. 1-0. 4 ；(2)向反应釜中加入氨水溶液并搅拌,调体系pH值至9-10，停止滴加氨水，搅拌稳定30-60分钟，停止搅拌再老化1-2小时成胶；(3)成胶结束后，经过滤，成型，干燥和焙烧制得Mg-Al-O复合氧化物载体。步骤I)所述可溶性镁盐和铝盐溶液为Al (NO3) 3水溶液和Mg (NO3) 2水溶液，镁盐和铝盐混合溶液中硝酸根离子浓度为0. 5-2. Omol/L。镁盐和铝盐混合溶液的体积为1-1. 5L时，步骤2)所述的氨水以10-20ml/min的滴加速度加入复合盐溶液中。步骤2)所述的氨水质量浓度20-30%。静置老化温度为30_50°C。溶液过滤后，所得湿胶用去离子水洗涤后，挤条成型，成型后的胶体经常温晾干后，放置于100-120°C烘箱中干燥4-16h。500-700°C焙烧2-10小时制得载体。盐溶液中[Mg/Al]摩尔比优选为0. 3-0. 35。本专利技术采用共沉淀法制备的镁铝氧化物用作Cltl-C13长链正构烷烃的脱氢催化剂的载体；催化剂组成重量百分比Pt 0. 2 0. 5%，Sn 0. 4 4. 0%。其余为镁铝氧化物。本专利技术催化剂的制备方法如下催化剂采用浸溃法制备(I)将制备所得载体置于真空浸溃器中，进行真空预处理；(2)将钼盐、氯化亚锡溶液混合后加入适量的盐酸溶液制成浸溃液。(3)浸溃干燥后，将焙烧后的样品，在400-500°C恒温条件下还原炉中氢气还原1-5小时，氢气的气时空速5000-15000时 '氢气含水小于20ppm，纯度> 99. 9%。还原后即可制备出可用于Cltl-C1 3长链正构烷烃脱氢制取单烯烃的催化剂。本专利技术为一种用于Cltl-C13长链正构烷烃脱氢催化剂载体，以氨水为沉淀剂，采用共同浸溃制备方法制备。载体为镁铝氧化物复合物，使用这种载体通过真空浸溃的方法制备催化剂，催化剂中的活性组分为Pt 0.2 0.5%，Sn 0.4 4.0%。此催化剂主要用于C10-C13长链正构烷烃脱氢制单烯烃过程中。本专利技术的载体制备方法制备的镁铝氧化物复合物用作催化剂载体时较同样方法制备的氧化铝用作载体时的催化剂在反应活性、催化剂稳定性方面有着显著的提高，相比工业催化剂NDC-8催化剂也表现出较好的活性和稳定性。具体实施例方式下面通过实施例对本专利技术的技术给予进一步的说明。实施例1 :MgAl204载体的制备分别称取Al (NO3) 3 9H20 187. 5gl 和 Mg (NO3) 2 6H20 64.1g 溶解于 IL 水中，水浴控制溶液温度40°C，然后向溶液中滴加浓氨水溶液并剧烈搅拌(搅拌速度350r/min)，直到溶液PH达到10，停止滴加氨水，搅拌稳定60分钟，停止搅拌溶液在40°C静置老化Ih后过滤。用等体积去离子水洗涤，过滤的胶体经挤条成型，经常温晾干后，放置于105°C烘箱中干燥12h，干燥后的固体在马弗炉中以l-20/min的升温速率升至600°C后恒温焙烧4小时制得相应载体。实施例2 :镁铝复合物的载体制备分别称取Al (NO3) 3 9H20 220. Og 和 Mg (NO3) 2 6H20 40. Og 溶解于 IL 水中，水浴控制溶液温度40°C，然后向溶液中滴加浓氨水溶液并剧烈搅拌(搅拌速度350r/min)，直到溶液PH达到10，停止滴加氨水，搅拌稳定60分钟，停止搅拌溶液在40°C静置老化Ih后过滤。用等体积去离子水洗涤，过滤的胶体经挤条成型，经常温晾干后，放置于105°C烘箱中干燥12h，干燥后的固体在马弗炉中以l-20/min的升温速率升至600°C后恒温焙烧4小时制得相应载体。实施例3 :氧化铝载体的制备分别称取Al (NO3) 3 *9H20 250. Og溶解于IL水中，水浴控制溶液温度40°C，然后向溶液中滴加浓氨水溶液并剧烈搅拌(搅拌速度350r/min)，直到溶液pH达到10，停止滴加氨水，搅拌稳定60分钟，停止搅拌溶液在40°C静置老化Ih后过滤。用等体积去离子水洗涤，过滤的胶体经挤条成型，经常温晾干后，放置于105°C烘箱中干燥12h，干燥后的固体在马弗炉中以l-20/min的升温速率升至600°C后恒温焙烧4小时制得相应载体。实施例4 =MgAl2O4载体的催化剂制备称取实施例1制得的载体7. 44克置于真本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种C10?C13长链正构烷烃脱氢催化剂载体的制备方法，其特征在于：催化剂的载体制备为镁铝复合盐溶液共沉淀法制备，包括以下步骤：(1)配备可溶性镁盐和铝盐溶液置于反应釜中，水浴控制反应温度30?50℃；盐溶液中[Mg/Al]摩尔比为0.1?0.4；(2)向反应釜中加入氨水溶液并搅拌，调体系pH值至9?10，停止滴加氨水，搅拌稳定30?60分钟，停止搅拌再老化1?2小时成胶；(3)成胶结束后，经过滤，成型，干燥和焙烧制得Mg?Al?O复合氧化物载体。
【技术特征摘要】
1.一种Cltl-C13长链正构烷烃脱氢催化剂载体的制备方法，其特征在于催化剂的载体制备为镁铝复合盐溶液共沉淀法制备，包括以下步骤 (1)配备可溶性镁盐和铝盐溶液置于反应釜中，水浴控制反应温度30-50°C;盐溶液中[Mg/AI]摩尔比为 0. 1-0. 4 ； (2)向反应釜中加入氨水溶液并搅拌，调体系pH值至9-10，停止滴加氨水，搅拌稳定30-60分钟，停止搅拌再老化1-2小时成胶； (3)成胶结束后，经过滤，成型，干燥和焙烧制得Mg-Al-O复合氧化物载体。2.按照权利要求1所述催化剂载体的制备方法，其特征在于步骤I)所述可溶性镁盐和铝盐溶液为Al (NO3) 3水溶液和Mg (NO3) 2水溶液，镁盐和铝盐混合溶液中硝酸根离子浓度为 0.5-2. Omol/Lo3.按照权利要求1所述催化剂载...
【专利技术属性】
技术研发人员：孙承林，赖玉龙，何松波，杨旭，荣欣，罗沙，其他发明人请求不公开姓名，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：
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