2,6-二[(5,6-二烷基)-1,2,4-三嗪-3-基]-吡啶及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一类新型的三嗪化合物，即2，6-二[(5，6-二烷基)-1，2，4-三嗪-3-基]-吡啶的制备方法。以2，6-吡啶二亚胺酰肼和烷基取代α-二酮为起始原料、甲苯或混合甲苯/乙醇为反应溶剂，在4A分子筛存在条件下加热反应5-24小时，脱水环化得到2，6-二[(5，6-二烷基)-1，2，4-三嗪-3-基]-吡啶化合物。本发明专利技术具有原料易得、工艺简单、目标产物收率较高等特点，并且制备方法具有广泛的适应性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一类新型的2，6_ 二 [(5，6_ 二烷基)-1，2，4-三嗪-3-基]-吡啶(简称BTP)的制备方法。即通过2，6-吡啶二亚胺酰肼与烷基取代α-二酮在加热条件下发生脱水环化反应制备2，6- 二 [ (5，6- 二烷基)-1,2,4-三嗪-3-基]-吡啶。该方法的特点在于原料易得、工艺简单、目标产物收率高，并且制备方法具有广泛的适应性。
技术介绍
2，6_ 二 [(5，6_ 二烷基)-1，2，4_三嗪-3-基]-吡啶(BTP)是一种重要的有机合成化合物。由于其自身的弱碱性，它们能作为配体与次锕系元素形成强的锕系金属-氮配位键，已经被确认可用作锕系金属的萃取剂，还可以有效分离锕系-镧系元素An (III) /Ln(III)。与分离镧系元素相比，BTP对次锕系元素具有更好的识别能力和选择性(NewJ.Chem.2009,33,2437-2442 ；New J.Chem.2006,30,1171-1183 ；Dalton Trans.2006,1645-1653 ;Chem.Commun.2001，4，462-466 ;Chem.Commun.2001,1512-1513),日本专利(JP2003215292A)和中国专利(CN101483079A和CN101502790A)也公开了相关化合物在这方面的应用。虽然R为碳原子数1-7的直链烷基和或环己基的BTP已被报道，但R为带支链烷基或环烷基取代烷基(如R为3-甲基丁基，4-甲基戊基，5-甲基己基，3-甲基己基，2-环戊基乙基或2-环己基乙基等)的BTP还没有相关报道。随着核工业的发展，核废料的处理已成了关系人类安全的一项紧迫课题。虽然已知的2，6_ 二 [(5，6_ 二烷基)-1，2，4_三嗪-3-基]-吡啶化合物在核废料的处理中表现出了一定的潜力， 但它们在耐辐射、抗化学水解能力及吸附稳定性等方面还不能适应目前的需要。因此，迫切需要通过合理的分子结构设计来制备新型的2，6- 二 [ (5，6- 二烷基)-1，2，4-三嗪-3-基]-吡啶化合物，期望提高其化学稳定性、分离效果及使用的环保性来满足目前的需要。另外，制备2，6_ 二 [(5，6_ 二烷基)-1，2，4_三嗪-3-基]-吡啶的方法也要求具有环保性(J.Heterocycl.Chem.，1971，8，1043)。相关研究表明，在2，6-二 [ (5，6-二烷基)-1，2，4-三嗪-3-基]-吡啶分子结构中适当增加R基团的碳链长度、支化度，其化学稳定性、分离效果及环保性会有较大改善。但按照传统合成方法，难以有效制备R基团为长碳链或支化度较大碳链的BTP，目前还没有这方面的报道。
技术实现思路
针对现有BTP性能的缺陷，本专利技术提供一种2，6_ 二 [(5，6_ 二烷基)-1，2，4_三嗪_3_基]-批唳及其制备方法。为了实现上述目的，本专利技术的技术方案如下:以2，6-吡啶二亚胺酰肼(I)和烷基取代α - 二酮(2)为起始原料进行反应，得到多种新型2，6-二 [ (5，6-二烷基)-1，2，4-三嗪-3-基]-吡啶(BTP)，其特征分子结构式如图示A所示:本文档来自技高网...

【技术保护点】
2，6?二[(5，6?二烷基)?1，2，4?三嗪?3?基]?吡啶，其为一类多取代三嗪化合物，简称BTP，其特征分子结构式如下所示：R，R’为碳原子数1?15的烷基CnH2n+1或CmH2mX，其中：n为1?15的整数，m为2?4的整数，X为环戊基或环己基。FDA0000105231070000011.tif

【技术特征摘要】
1.2，6- 二 [ (5，6- 二烷基)-1，2，4-三嗪_3_基]-吡啶，其为一类多取代三嗪化合物，简称BTP，其特征分子结构式如下所示:2.按照权利要求1所述的2，6-二[ (5，6-二烷基)-1,2,4-三嗪-3-基]-吡啶，其特征在于:BTP中R，R’基团优选为带支链或环烷基的烷基，所述带支链或环烷基的烷基为3-甲基丁基，4-甲基戊基，5-甲基己基，3-甲基己基，2-环戊基乙基或2-环己基乙基。3.一种权利要求1所述2，6-二 [(5，6_ 二烷基)-1，2，4_三嗪-3-基]-吡啶的制备方法，其特征在于:以2，6_吡啶二亚胺酰肼和烷基取代α-二酮为起始原料、甲苯或混合甲苯/乙醇为溶剂，在4Α分子筛存在条件下于75-110°C反应5-24小时，得到2，6- 二 [ (5，6- 二烷基)-1，2，4-三嗪-3-基]-吡啶化合物。4.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于:制备反应路线如下式所示，即在4A分子筛存在条件下，以2，6-吡啶二亚胺酰肼(I)与烷基取代α-二酮(2)为起始原料进行脱水环化反应，制备2，6- 二 [ (5，6- 二烷基)-1，2，4-三嗪-3-基]-吡啶BTP ；5.按照权利要求4所述的制备方法，其特征在于:原料烷基取代α-二酮(2)或2，6-二 [ (5，6-二烷基)-1，2，4-三嗪-3-基]-吡啶BTP中R，R’基团优选为带支链或环烷基的烷基，所述带支链或环烷基的烷...

【专利技术属性】
技术研发人员：余正坤，王连弟，赫巍，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：