废旧钴钼系催化剂回收钼钴的方法技术

技术编号:8653271 阅读:217 留言:0更新日期:2013-05-01 20:30
本发明专利技术申请提供一种废旧钴钼系催化剂回收钼钴的方法,该方法先将废旧钴钼系催化剂加碱进行焙烧,然后经洗涤和过滤,滤液加入酸回调,然后对反应后的溶液进行过滤,滤渣为氢氧化铝,用以回收铝,滤液为含钼溶液,含钼滤液用酸回调,得到钼酸沉淀,将得到的钼酸沉淀用蒸馏水进行洗涤,洗掉吸附在钼酸上的杂质,然后焙烧得到三氧化钼;将上述加碱进行焙烧、洗涤后的滤渣进行烘干,完全脱掉水分后,通入一氧化碳气体,同时尾气经过冷凝,通入收集容器中,羰基钴冷凝为固体,可以回收金属钴,尾气循环使用,通入一氧化碳气体反应后的滤渣用以回收镁和稀土等载体。所述的方法,使用的原料价格低廉,利于成本控制,而且步骤简单,能够缩短金属钴和钼的回收流程,提高回收率。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术申请涉及一种回收贵金属的方法,具体来说,涉及一种从废旧的钴钥系催化剂回收金属钴和钥的方法,属于资源回收与环保

技术介绍
钴钥系催化剂有突出的耐硫性能,它适用于以煤、重油(或渣油)为原料的合成氨厂。在无H2S或少H2S的环境中,活性比较差,通常不适用于以轻油、天然气为原料的合成氨厂。钴钥系催化剂通常采用的载体主要为:A1203、A1203/Mg0,这类催化剂中往往都是加入了碱金属钾作为助催化剂,以改善其低温活性,在选用具体的催化剂时,不仅要关注这种催化剂的活性,而且还要注意其强度。钴钥系催化剂中一般含有1% 10%的氧化钴和2% 25%的氧化钥,载体是A1203、Al203+Re203> Al203+Mg0等,在使用过程中,由于各种原因,钴钥系催化剂会慢慢失效,使用寿命是3-5年,这些催化剂含有钴钥等贵金属,若回收将产生巨大的经济效益;另外重要的一点是,这些废旧的钴钥系催化剂都具有毒性,排放出去会对生物和环境造成严重的破坏作用,不利于环境保护。金属钴和金属钥都有巨大的应用价值,金属钴主要用于制取合金,钴是磁化一次就能保持磁性的少数金属之一,在电镀、玻璃、染色、医药医疗等方面也有广泛应用,用碳酸锂与氧化钴制成的钴酸锂是现代应用最普遍的高能电池正极材料。钥是一种金属元素,通常用作合金及不锈钢的添加剂,它可增强合金的强度、硬度、可焊性及韧性,还可增强其耐高温强度及耐腐蚀性能。尽管钥主要应用于钢铁领域,但由于钥本身具有多种特性,它在其它合金领域及化工领域的应用也不断扩大。现有的回收钴钥系催化剂中金属钴和钥的方法,常见的有采用氢氧化钾浸溃、焙烧和水浸的方法, 但使用该方法,钥的实际回收率低于90%,硫酸酸化沉淀钥酸的实际回收率约95%,钥的总回收率低于85%,钥的分离不完全,质量不佳,而且重复浸溃焙烧,能耗高,劳动强度大,也不适于推广应用。
技术实现思路
本专利技术申请即是针对目前在对废旧钴钥系催化剂中回收金属钴和钥的方法中,所存在的上述不足之处,提供一种新的回收工艺与方法,能够缩短钴钥的回收流程,提高钴钥的回收率。具体来说,本专利技术申请所述的废旧钴钥系催化剂回收钥钴的方法,包括如下的步骤:1.将废旧钴钥系催化剂在300 8000C的温度下加碱进行焙烧,焙烧时间I 3小时; 2.焙烧后降至室温,然后再用60 99°C的热水对焙烧产物进行洗涤,洗涤时间I 3小时,然后进行过滤;3.滤液加入酸回调并维持pH=6 8,反应温度60 99°C,反应I 3小时,然后对反应后的溶液进行过滤,滤洛为氢氧化招,用以回收招,滤液为含钥溶液,含钥滤液用酸回调并维持ρΗ=0.5 2,在60 99 °C的温度下反应I 3小时,得到钥酸沉淀; 4.将得到的钥酸沉淀用蒸馏水洗涤,纯水温度60 99°C,洗掉一些吸附在钥酸上的杂质,杂质包括碱金属、碱土金属、铝和铁,然后在130 180 °C的温度下焙烧3 6小时,得到三氧化钥; 5.步骤2中得到的滤渣在100 120°C下烘干,完全脱掉水分后,通入一氧化碳气体,在3 20 MPa大气压、90 200 °C温度下反应2 6小时,同时尾气经过冷凝,使温度降低到60 80 °C,再通入收集容器中,收集容器置于-30 10 1:的温度中,使得通入的气体温度降低至20 45°C之间,羰基钴冷凝为固体,可以回收金属钴,尾气循环使用,通入一氧化碳气体反应后得到的滤渣用以回收镁和稀土等载体。进一步的,在步骤I中,所述的碱包括碳酸盐或氢氧化物,以氢氧化钠为例,主要的化学反应方程式如下:Al203+2Na0H=2NaA102+H20 Mo03+2Na0H=Na2Mo04+H20 在步骤I中,废旧钴钥系催化剂质量与加入碱的质量比为1:3 5。进一步的,在步骤2中,对焙烧后的产物进行洗涤和过滤,过滤器的孔径为100 400 μ mD在步骤2中,对焙烧后的产物用热水进行洗涤,洗涤的固液质量比为1:2 6。进一步的,在步骤3中,所述的酸包括硫酸、盐酸、硝酸或高氯酸,发生的主要化学反应如下: AlO2 +H2CHH+—Al (OH)3MoO4 +2H+—H2MoO4 在步骤3中,对加入酸后的反应溶液进行过滤器的孔径为100 400 μ m。进一步的,在步骤4中,将得到的钥酸沉淀用纯水洗涤,其中固液质量比为1:3 6。其中,对钥酸进行焙烧,得到三氧化钥的反应如下:H2MOO4-Η20+Μο03 进一步的,在步骤5中,通入一氧化碳的流量为3 6 m3/h。步骤5中,三氧化二钴通入一氧化碳气体后主要生成羰基钴和二氧化碳,主要发生的化学反应如下:本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种废旧钴钼系催化剂回收钼钴的方法,其特征在于:所述的方法包括如下的步骤:1)将废旧钴钼系催化剂在300~800?℃的温度下加碱进行焙烧,焙烧时间1~3小时;2)焙烧后降至室温,然后再用60~99?℃的热水对焙烧产物进行洗涤,洗涤时间1~3小时,然后进行过滤;3)滤液加入酸回调并维持pH=6~8,反应温度60~99?℃,反应1~3小时,然后对反应后的溶液进行过滤,滤渣为氢氧化铝,用以回收铝,滤液为含钼溶液,含钼滤液用酸回调并维持pH=0.5~2,在60~99?℃的温度下反应1~3小时,得到钼酸沉淀;?????4)将得到的钼酸沉淀用蒸馏水洗涤,纯水温度60~99?℃,洗掉一些吸附在钼酸上的杂质,杂质包括碱金属、碱土金属、铝和铁,然后在130~180?℃的温度下焙烧3~6小时,得到三氧化钼;?????5)步骤2)中得到的滤渣在100~120?℃下烘干,完全脱掉水分后,通入一氧化碳气体,在3~20?MPa大气压、90~200?℃温度下反应2~6小时,同时尾气经过冷凝,使温度降低到60~80?℃,再通入收集容器中,收集容器置于?30~10?℃的温度中,使得通入的气体温度降低至20~45℃之间,羰基钴冷凝为固体,可以回收金属钴,尾气循环使用,通入一氧化碳气体反应后得到的滤渣用以回收镁和稀土等载体。...

【技术特征摘要】
1.一种废旧钴钥系催化剂回收钥钴的方法,其特征在于:所述的方法包括如下的步骤: O将废旧钴钥系催化剂在300 800 0C的温度下加碱进行焙烧,焙烧时间I 3小时; 2)焙烧后降至室温,然后再用60 99V的热水对焙烧产物进行洗涤,洗涤时间I 3小时,然后进行过滤; 3)滤液加入酸回调并维持pH=6 8,反应温度60 99°C,反应I 3小时,然后对反应后的溶液进行过滤,滤洛为氢氧化招,用以回收招,滤液为含钥溶液,含钥滤液用酸回调并维持ρΗ=0.5 2,在60 99 °C的温度下反应I 3小时,得到钥酸沉淀; 4)将得到的钥酸沉淀用蒸馏水洗涤,纯水温度60 99°C,洗掉一些吸附在钥酸上的杂质,杂质包括碱金属、碱土金属、铝和铁,然后在130 180 °C的温度下焙烧3 6小时,得到三氧化钥; 5)步骤2)中得到的滤渣在100 120°C下烘干,完全脱掉水分后,通入一氧化碳气体,在3 20 MPa大气压、90 200 °C温度下反应2 6小时,同时尾气经过冷凝,使温度降低到60 80 °C,再通入收集容器中,收集容器置于-30 10 1:的温度中,使得通入的气体温度降低...

【专利技术属性】
技术研发人员:王勤苏陶贵陈艳红杨柳
申请(专利权)人:荆门市格林美新材料有限公司
类型:发明
国别省市:

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