一种从钼酸铵生产所产废渣中回收有价金属钼、铜的方法技术

一种从钼酸铵生产所产废渣中回收有价金属钼、铜的方法，涉及一种回收有价金属钼、铜的方法，包括以下步骤：将钼酸铵生产所产废渣烘干、粉碎；粉碎后的废渣置于硝酸-硝酸铵-水浸渍液中浸渍，浸渍液与废渣的质量比为1.5～3.5∶1，浸渍温度为60～90℃，然后过滤得到含硫钼酸铵的滤渣和含钼硝酸铜的滤液；将滤渣用去离子水洗涤，洗涤后的滤渣干燥、焙烧得到三氧化钼；滤液通过调节pH值，然后过滤得到硝酸铜溶液，再还原得到氧化亚铜粉体。本发明专利技术采用硝酸-硝酸铵-水体系浸渍、过滤、洗涤，一次性地实现了有价金属钼、铜的有效分离并除去杂质，有价金属钼、铜的回收率分别达到98%和97%以上。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种回收有价金属钥、铜的方法，尤其涉及一种从钥酸铵生产所产废渣中回收有价金属钥、铜的方法。
技术介绍
随着科学技术的高速发展，钥的应用领域也越来越广泛，从航天火箭到石油化工催化剂，从机械、电子、仪表、润滑到冶金、汽车、医学、环保等各个行业，钥已经成为当今生活中人们不可缺少的宝贵资源。由于其应用广泛，消耗量也越来越大，使有限的钥资源日趋减少。目前，国内钥金属消耗量约为2500 3000 t/a，世界钥金属消耗量约为13000 t/a。近年来，钥的价格一直持续攀升。因此，无论从资源保护，还是寻求廉价的钥原料方面出发，从工业钥废料中回收钥以及其他有价金属，具有重要的战略意义。目前传统工艺生产钥酸铵的过程，即精矿一氧化焙烧一氨浸一净化一酸沉，在净化过程中，分离出一种黑色稀糊状的固体物-含钥硫化铜渣。每生产I吨标准四钥酸铵可得含钥硫化铜渣及氨浸渣混合物干基量40 60Kg，由于钥、铜等有价金属含量可观，因此必须考虑回收废渣中钥、铜等有价金属。 针对河南某大型企业钥酸铵生产过程中净化过程所得固体废渣取样分析，如图1所示，可以看到三氧化钥含量达到了 19. 4%，氧化铜占26. 8%，废渣中钥以及有价金属铜含量相当可观。而传统的采用硝酸-水浸溃体系的缺点在于废渣中钥、铜的分离效率较低，且回收率也较低。基于此，特提出了新的回收工艺，以期有效分离并回收其中的钥和铜。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种从钥酸铵生产所产废渣中回收有价金属钥、铜的方法，能够有效分离并回收其中的钥、铜有价金属，实现废渣的资源化。为了实现上述目的，本专利技术采用的技术方案是一种从钥酸铵生产所产废渣中回收有价金属钥、铜的方法，该方法包括以下步骤 (1)将钥酸铵生产所产废渣烘干、粉碎； (2)将步骤(I)中粉碎后的废渣置于硝酸-硝酸铵-水浸溃液中浸溃60 120分钟，浸溃液与废渣的质量比为1. 5 3. 5 1，浸溃温度为60 90°C，然后过滤得到含硫钥酸铵的滤渣和含钥硝酸铜的滤液；(3)将步骤(2)所述的滤渣用去离子水洗涤，将洗涤后的滤渣干燥、焙烧得到三氧化钥； (4)将步骤(2)所述的滤液通过氢氧化钠溶液调节pH值在6.5 7. 5之间，然后过滤得到硝酸铜溶液，再还原得到氧化亚铜粉体。所述步骤(I)中废渣粉碎后粒度小于40目。所述步骤(2)中的硝酸-硝酸铵-水浸溃液包含30 120g/L的硝酸和120 180g/L的硝酸铵。所述步骤(2)中浸溃液置于体积为1500 mL的三口反应器中。所述步骤(2)中的硝酸铵采用原钥酸铵生产工艺中酸沉废水中的硝酸铵。所述步骤(3)中焙烧在管式炉内进行，焙烧温度为550 650°C，焙烧时间为2 3小时。所述步骤(4)中硝酸铜溶液采用葡萄糖为还原剂，其中葡萄糖浓度为2.0mol/L，氢氧化钠浓度为2. 5mol/L,在反应温度为50°C时还原得到氧化亚铜粉体。本专利技术带来的有益效果为 1.本专利技术采用硝酸-硝酸铵-水体系浸溃、过滤、洗涤，其中钥存在于滤洛中，而铜存在于滤液中，一次性地实现了有价金属钥、铜的有效分离并除去杂质，有价金属钥、铜的回收率分别达到98%和97%以上； 2.滤渣采用焙烧的方法，除去硫元素，有效回收了其中以硫化钥形式存在的钥，大大提高了钥的回收率，实现了废渣中钥的资源化利用； 3.硝酸铵采用原钥酸铵生产过程中浓缩处理后的酸沉废水中的硝酸铵，不仅实现了废水的回收利用，又节约了成本，实现了社会和经济效益的双丰收； 4.将滤液通过氢氧化钠溶液调节pH值在6.5 7. 5之间，除去少量的铁和钥，得到纯的硝酸铜溶液，然后采用葡萄糖还原工艺制备得到了球形的氧化亚铜，直径在O. 5-1 μ m之间，实现了废渣中铜的富集回收，为后续制备多层陶瓷电容器(MLCC)电极用超细铜粉提供了前驱体。附图说明 图1是本专利技术所用废渣的化学成分(质量百分含量)； 图2是本专利技术实施例的工艺流程 图3是实施例一所得钥酸铵粉体的SEM 图4是实施例二所得氧化亚铜粉体的SEM 图5是实施例二所得氧化亚铜粉体的XRD图谱。具体实施例方式下面结合附图及具体实施例对本专利技术作进一步的详细说明。实施例一 如图2所示，将钥酸铵生产所产废渣烘干、粉碎，取粒度小于40目的废渣200克及浸溃液置于1500mL的三口反应器中，浸溃液为硝酸-硝酸铵-水体系，其中含30g/L的硝酸和180g/L的硝酸铵，浸溃液与废渣的质量比为1. 5 1，浸溃温度为60°C，浸溃时间为120分钟；然后过滤得到滤渣和滤液，滤渣用去离子水洗涤除去杂质后干燥，而后在管式炉内焙烧，焙烧温度550°C，焙烧时间3小时，将得到的三氧化钥返回原钥酸铵生产工艺中，制备得到钥酸铵，图3是钥酸铵粉体的SEM图，此工艺中有价金属钥的回收率高达98. 7%。将滤液PH值控制在6. 5，进行中和反应，沉淀少量的钥和铁，过滤后得到富含有价金属铜的硝酸铜溶液，硝酸铜溶液采用葡萄糖还原，其中葡萄糖浓度为2. Omol/L，氢氧化钠浓度为2. 5mol/L，在反应温度为50°C时还原得到球形的氧化亚铜，直径在O. 5-1 μ m之间，铜的回收率达到97. 6%。实施例二 如图2所示，将钥酸铵生产所产废渣烘干、粉碎，取粒度小于40目的废渣200克及浸溃液置于1500mL的三口反应器中，浸溃液为硝酸-硝酸铵-水体系，其中含120g/L的硝酸和120g/L的硝酸铵，浸溃液与废渣的质量比为3. 5 1，浸溃温度为90°C，浸溃时间为60分钟；然后过滤得到滤渣和滤液，滤渣用去离子水洗涤除去杂质后干燥，而后在管式炉内焙烧，焙烧温度650°C，焙烧时间2小时，将得到的三氧化钥返回原钥酸铵生产工艺中，制备得到钥酸铵，此工艺中有价金属钥的回收率高达98. 7%。将滤液pH值控制在7. 5，进行中和反应，沉淀少量的钥和铁，过滤后得到富含有价金属铜的硝酸铜溶液，硝酸铜溶液采用葡萄糖还原，其中葡萄糖浓度为2. Omol/L，氢氧化钠浓度为2. 5mol/L，在反应温度为50°C时还原得到球形的氧化亚铜，直径在O. 5-1 μ m之间，图4为氧化亚铜粉体的SEM图，图5为氧化亚铜粉体的XRD图谱，铜的回收率达到97. 6%。实施例三 如图2所示，将钥酸铵生产所产废渣烘干、粉碎，取粒度小于40目的废渣300克及浸溃液置于1500mL的三口反应器中，浸溃液为硝酸-硝酸铵-水体系，其中含80g/L的硝酸和150g/L的硝酸铵，浸溃液与废渣的质量比为2. O 1，浸溃温度为70°C，浸溃时间为100分钟；然后过滤得到滤渣和滤液，滤渣用去离子水洗涤除去杂质后干燥，而后在管式炉内焙烧，焙烧温度600°C，焙烧时间2. 5小时，将得到的三氧化钥返回原钥酸铵生产工艺中，制备得到钥酸铵，此工艺中有价金属钥的回收率高达98. 7%。将滤液pH值控制在7. 2，进行中和反应，沉淀少量的钥和铁，过滤后得到富含有价金属铜的硝酸铜溶液，硝酸铜溶液采用葡萄糖还原，其中葡萄糖浓度为2. Omol/L，氢氧化钠浓度为2. 5mol/L，在反应温度为50°C时还原得到球形的氧化亚铜，直径 在O. 5-1 μ m之间，铜的回收率达到97. 6%。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从钼酸铵生产所产废渣中回收有价金属钼、铜的方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：（1）将钼酸铵生产所产废渣烘干、粉碎；（2）将步骤（1）中粉碎后的废渣置于硝酸?硝酸铵?水浸渍液中浸渍60～120分钟，浸渍液与废渣的质量比为1.5～3.5∶1，浸渍温度为60～90℃，然后过滤得到含硫钼酸铵的滤渣和含钼硝酸铜的滤液；（3）将步骤（2）所述的滤渣用去离子水洗涤，将洗涤后的滤渣干燥、焙烧得到三氧化钼；（4）将步骤（2）所述的滤液通过氢氧化钠溶液调节pH值在6.5～7.5之间，然后过滤得到硝酸铜溶液，再还原得到氧化亚铜粉体。

【技术特征摘要】
1.一种从钥酸铵生产所产废渣中回收有价金属钥、铜的方法，其特征在于该方法包括以下步骤 (1)将钥酸铵生产所产废渣烘干、粉碎； (2)将步骤(I)中粉碎后的废渣置于硝酸-硝酸铵-水浸溃液中浸溃60 120分钟，浸溃液与废渣的质量比为1. 5 3. 5 I，浸溃温度为60 90°C，然后过滤得到含硫钥酸铵的滤渣和含钥硝酸铜的滤液； (3)将步骤(2)所述的滤渣用去离子水洗涤，将洗涤后的滤渣干燥、焙烧得到三氧化钥； (4)将步骤(2)所述的滤液通过氢氧化钠溶液调节pH值在6.5 7. 5之间，然后过滤得到硝酸铜溶液，再还原得到氧化亚铜粉体。2.根据权利要求1所述的一种从钥酸铵生产所产废渣中回收有价金属钥、铜的方法，其特征在于所述步骤(I)中废渣粉碎后粒度小于40目。3.根据权利要求1所述的一种从钥酸铵生产所产废渣中回收有价金属钥、铜的方法，其特征在于所述步骤(2)中的硝酸-硝酸...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐锐，魏世忠，刘伟，徐流杰，张国赏，周玉成，
申请(专利权)人：河南科技大学，
类型：发明
国别省市：