一种催化裂化汽油与焦化柴油混合加氢方法技术

本发明专利技术公开了一种催化汽油与焦化柴油混合加氢方法。FCC汽油进行无碱脱臭，脱臭后的催化汽油进入预分馏塔分馏为轻汽油和重汽油；重汽油与焦化柴油混合后进行加氢脱硫，分离脱硫产物得到加氢重汽油与处理后的焦化柴油，加氢重汽油与轻汽油调和得到清洁汽油产品。本发明专利技术方法中，焦化柴油与重汽油混合加氢时，由焦化柴油带入的氮化物，将在催化剂的加氢中心上竞争吸附，造成加氢中心的中毒，从而可以降低烯烃的加氢选择性，减少加氢的辛烷值损失；另一方面，混合进料流经换热器及加热炉时，在加热炉及换热器内处于气液混相，能够溶解及带走结焦物，避免换热器及加热炉内发生结焦，延长装置的运作周期。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种催化裂化汽油与焦化柴油的混合加氢方法，具体的说是一种提高催化汽油加氢脱硫选择性及延长加氢脱硫装置和下游焦化柴油加氢装置运作周期的组合方法。
技术介绍
随着汽车工业的发展和汽车保有量的增加，汽车尾气排放的有害物对大气的污染日益为人们所重视，各国对车用汽油规格要求如烯烃含量、硫含量等指标日益提高。降低成品车用汽油硫和烯烃含量，可有效地减少汽车尾气中有害物的排放量。因此，国家不仅制定了日益严格的《汽车尾气排放标准》，并对车用汽油中有害物及相关质量控制指标提出了更高的要求。我国成品汽油中，催化裂化(FCC)汽油占的比重很大，大约占成品汽油的7(Γ80%，因此，在这样的背景下FCC汽油的清洁化成为了解决汽油清洁化问题的关键。目前，在FCC汽油清洁化技术中，选择性加氢脱硫技术是主要的、也是最有效的技术手段。针对我国催化裂化(FCC)汽油的特点，近年来，抚顺石油化工研究院(FRIPP) —直致力于FCC汽油选择性加氢脱硫催化剂及工艺技术的开发，FRIPP开发的OCT-MD FCC汽油选择性加氢脱硫工艺，采用专门开发的FGH-21/FGH-31组合催化剂和配套的加氢工艺，产品汽油硫含量可以达到50mg/g，RON辛烷值损失小于1. 5个单位。OCT-MD工艺中稳定FCC汽油经无碱脱臭后进分馏塔分馏出轻、重组分，重组分经换热及加热炉加热后进入加氢反应器进行加氢后与轻组分混合得到低硫清洁汽油。然而，由于催化裂化汽油中含有较多的烯烃、二烯烃，因此，重组分经过换热器及加热炉加热时容易结焦，且在反应条件下，重组分一般为气态，生成的结焦物颗粒很难被带走，从而滞留在换热器或加热炉内，致使换热器或加热炉内压降增加，而一旦反应条件不稳致使加热炉及换热器进料为液相，积累的焦粉等结焦物会短时间内进入反应器致使反应器压降快速增加，导致装置被迫停工。此外，随着环保法规的日益严格，脱硫深度逐渐加深，对催化剂的选择性提出了更高的要求，因此，对催化汽油选择性加氢脱硫装置选择性及运作周期提出了更高的要求。
技术实现思路
针对催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术换热器及加热炉结焦问题及选择性脱硫问题，本专利技术提供一种催化裂化(FCC)汽油与焦化柴油混合加氢方法。本专利技术的催化裂化汽油-焦化柴油混合加氢方法包括如下内容 (1)FCC汽油进入无碱脱臭单元，进行脱硫醇处理； (2)无碱脱臭后的FCC汽油进入加氢预分馏塔，分馏为轻汽油和重汽油；轻汽油与重汽油的切割温度为40°C 80°C ； (3)步骤(2)所得重汽油与焦化柴油混合后与氢气混合，进入加氢精制反应器，与加氢脱硫催化剂接触，进行加氢脱硫反应； (4)步骤(3)得到的加氢反应流出物进入气液分离器进行气液分离；(5)步骤(4)得到的液相经分馏后得到加氢重汽油以及预处理的焦化柴油，加氢重汽油与步骤(2)所得轻汽油混合后作为清洁汽油产品出装置，步骤(4)所得气相循环氢循环回加氢反应器。根据本专利技术的催化裂化汽油与焦化柴油混合加氢方法，其中步骤(I)中所述的无碱脱臭为本领域的常规操作。无碱脱臭条件一般为反应压力O. fl.OMPa，反应温度200C 70°C，进料空速O. 5^2. OtT1，空气流量/进料量体积比为O. Γ . O。FCC稳定汽油的终懼点一般低于205°C。步骤(2)中轻汽油与重汽油的切割温度一般为40°C 80°C，优选为50°C 70°C。轻汽油与重汽油的具体切割温度应视无碱脱臭的结果来判断。步骤(3)中，所述FCC重汽油与焦化柴油所组成混合进料的氮含量一般控制为300 μ g/g 1000 μ g/g。其中所述焦化柴油的初馏点控制不低于205°C，优选为210°C 230°C，终馏点为 360。。 380°C，氮含量一般为 800 μ g/g 2500 μ g/g。步骤(3)中FCC重汽油与焦化柴油混合并与氢气混合后，可以先经换热器与加氢反应流出物换热后再进入加热炉进行加热，加热后的混合原料进入加氢精制反应器进行反应。本专利技术加氢方法中，步骤(3)中加氢精制反应器的操作条件如下反应温度200°C 320°C，优选 220°C 300°C ;反应压力 1.0 MPa 3. O 10^，优选1.2 MPa 2. 5MPa;液时体积空速1. OtT1 8. OtT1，优选21Γ1 6. OtT1 ;氢油体积比100 I 1000 1，优选 200 I 500 I。本专利技术方法中，所述的加氢脱硫催化剂可以为常规加氢脱硫催化剂。优选具有下述性质的选择性加氢脱硫催化剂催化剂以氧化铝为载体，以Mo和Co为活性金属组分；以重量计催化剂含MoO3 3 . O 18. O w%，较好为4. O 16. O w%, CoO1. O 6. O w%，较好为2.O 5. O w%, Co/Mo原子比O.1 1. O ;催化剂孔容为O. 3 1. 3mL/g,比表面积为150 300m2/g。所述催化剂中还可以含有钾和磷，如含钾O. 2 10. 2w%，较好为O. 5 5. O w%，P/Κ原子比O.1 10. 0，较好为O. 8^5. O。相比常规的汽油加氢催化剂，该催化剂具有较高脱硫选择性，烯烃饱和活性相对较弱，加氢后汽油辛烷值损失较少。所述加氢脱硫催化剂可以选择市售商品催化剂，也可以根据本领域的常规知识进行制备。市售商品催化剂可以选自FRIPP研制的FGH-21和FGH-31选择性加氢催化剂。所述的加氢精制反应器包括至少两个催化剂床层，不同床层可以级配装填加氢脱硫催化剂，床层间有冷氢注入设置。其中步骤(4)中，气液分离器得到的富氢气体经过旋流分离器脱除夹带的液相后进入循环氢脱硫塔。循环氢脱硫采用胺液溶剂吸附法，所述的胺液为有机碱，以醇胺类较多，常用的醇胺选自一乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、二异丙醇胺(DIPA)或N-甲基二乙醇胺(MDEA)中的一种或几种。循环氢脱硫塔中，从脱硫塔上部注入贫胺液，塔底抽出富胺液送出装置再生循环利用；脱除硫化氢后的循环氢经过压缩机升压后与装置外来的新氢混合，作为混氢供装置使用。所述的循环氢脱硫后循环氢中的硫化氢含量为O 300 μ L/L，优选O 50 μ L/L。与现有技术相比较，本专利技术的FCC汽油与焦化柴油混合加氢方法具有以下特点 1、FCC稳定汽油中含有较多的烯烃、二烯烃，在储存过程中以及无碱脱臭过程中与氧气接触容易产生胶质的结焦前驱物。常规FCC汽油加氢工艺中，当这些结焦前驱物经过换热器尤其是加热炉时，在高温下很容易结焦，同时汽油组分在经过换热器和加热炉时完全气化，生成的结焦物沉积在换热器及加热炉内，从而引起反应压降增大，最终造成装置被迫停工。本专利技术方法中，采用焦化柴油与FCC重汽油混合进料进入换热器及加热炉，使得原料在加热炉及换热器内处于气、液混相，能够溶解及带走结焦前驱物，避免了换热器及加热炉内发生结焦，延长了装置的运作周期。2、另一方面，氮化物尤其是碱性氮化合物是催化剂加氢中心的毒物，对催化剂的加氢中心有着很强的吸附及抑制作用。而焦化柴油中含有较高的氮含量和碱氮含量。因此，当FCC汽油与焦化柴油的混合原料通过加氢反应器催化剂床层时，混合进料中高含量的氮化物能够起到中毒催化剂加氢活性中心的作用，从而抑制催化剂的加氢活性本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种催化裂化汽油与焦化柴油混合加氢方法，包括以下步骤：（1）FCC汽油进入无碱脱臭单元，进行脱硫醇处理；（2）无碱脱臭后的FCC汽油进入加氢预分馏塔，分馏为轻汽油和重汽油；轻汽油与重汽油的切割温度为40℃～80℃；（3）步骤（2）所得重汽油与焦化柴油混合后与氢气混合，进入加氢精制反应器，与加氢脱硫催化剂接触，进行加氢脱硫反应；（4）步骤（3）得到的加氢反应流出物进入气液分离器进行气液分离；（5）步骤（4）得到的液相经分馏后得到加氢重汽油以及预处理的焦化柴油，加氢重汽油与步骤（2）所得轻汽油混合后作为清洁汽油产品出装置。

【技术特征摘要】
1.一种催化裂化汽油与焦化柴油混合加氢方法，包括以下步骤 (1)FCC汽油进入无碱脱臭单元，进行脱硫醇处理； (2)无碱脱臭后的FCC汽油进入加氢预分馏塔，分馏为轻汽油和重汽油；轻汽油与重汽油的切割温度为40°C 80°C ； (3)步骤(2)所得重汽油与焦化柴油混合后与氢气混合，进入加氢精制反应器，与加氢脱硫催化剂接触，进行加氢脱硫反应； (4)步骤(3)得到的加氢反应流出物进入气液分离器进行气液分离； (5)步骤(4)得到的液相经分馏后得到加氢重汽油以及预处理的焦化柴油，加氢重汽油与步骤(2)所得轻汽油混合后作为清洁汽油产品出装置。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中所述重汽油与焦化柴油的混合进料的氮含量为300 μ g/g 1000 μ g/g。3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，其中步骤(2)中轻汽油与重汽油的切割温度为50°C 70°C。4.按照权利要求1所述的加氢方法，其特征在于，步骤(3)中所述焦化柴油的初馏点不低于205°C，终馏点为360°C 380°C，所述催化裂化汽油的终馏点低于205°C。5.按照权利要求1或4所述的加氢方法，其特征在于，步骤(3)中所述焦化柴油的初馏点为 210。。 2300C ο6.按照权利要求1所述的加氢方法，其特征在于，步骤(3)中所述焦化...

【专利技术属性】
技术研发人员：柳伟，刘继华，李扬，宋永一，牛世坤，李士才，徐大海，丁贺，赵桂芳，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：