本发明专利技术公开了一种生产清洁汽油的方法，该方法采用双提升管、双沉降器和双分馏塔的催化裂化技术，使重油与汽油反应分别在不同的提升管反应器中进行，副分馏塔出来的二次催化裂解粗汽油经过高活性/低活性组合加氢催化剂进行选择性加氢脱硫反应，主分馏塔和副分馏塔塔顶出来的凝缩油进行选择性加氢脱硫醇反应，凝缩油的脱硫醇产物与二次催化裂解粗汽油的加氢脱硫产物混合，得到硫含量≯10?g/g，辛烷值损失≯1.0个单位的无硫清洁汽油。本发明专利技术方法在实现深度脱硫的同时，降低了产品辛烷值损失，而且还可以大幅度降低装置能耗。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及，具体地说，本专利技术涉及到采用双提升管、双沉降管和双分馏塔催化裂化工艺技术与选择性加氢脱硫的组合工艺方法。
技术介绍
降低汽油硫含量可以大幅度地减少汽车尾气中有害物质的排放量，因此，世界各国清洁汽油新标准对硫含量提出了越来越严格的限制。欧洲IV类汽车尾气排放标准(EU2005标准)规定2005年后汽油的硫含量氺50l^g/g，烯烃含量氺18v%, 2009年后实施硫含量小于lOPg/g“无硫汽油(ULSG)”新标准。美国U. S. EPA Tier 2-1I标准规定2006年后美国清洁汽油的硫含量氺80l^g/g，烯烃含量氺14v%,U. S.EPA Tier 2-1II标准规定2008年后美国清洁汽油的硫含量氺30^g/g ;中国2005年7月I日全国汽油执行欧洲II排放标准(硫含量氺500l^g/g)，重点地区执行欧洲III排放标准(硫含量氺150l^g/g) ；2007 2008年7月I日全国执行欧洲III排放标准，重点地区执行欧洲IV排放标准(硫含量氺50^/g) ;2010 2011年7月I日全国执行欧洲IV排放标准。2013年前后，北京、上海等大城市清洁汽油将会执行欧V标准，要求硫含量> 10Pg/g。目前，催化裂化(FCC)是汽油的重要来源，如中国炼油厂成品汽油中FCC汽油所占的比例为80%以上，而传统的催化裂化生产的一些汽油烯烃和硫含量均较高，原料变重变劣使其生产的汽油质量更差。利用传统的加氢精制虽然能够将汽油中的烯烃降到很低，但却大幅度的损失了辛烷值。因此，目前国内各研究机构针对降低汽油烯烃含量开发了各种技术，中石化石油化工科学研究院开发了降低催化汽油烯烃含量的GOR系列催化剂(《石油炼制与化工》2002年7期第5 8页)，这种催化剂通过引入氧化物表面改性的Y型沸石和改性ZRP沸石，具有很高的氢转 移活性和较高的异构化活性，可以使FCC汽油烯烃降低10个百分点左右。中石化洛阳石化工程公司炼制研究所开发了降低催化汽油烯烃的LAP系列助剂(《炼油设计》2001年9期第23 27页)，这种助剂以多金属氧化物改性的择形沸石为主要活性组分，具有很高的汽油烯烃芳构化活性和较高的烯烃裂化活性，催化剂中加入5%的LAP助剂时，可以使FCC汽油烯烃降低10个百分点左右。在工艺方法上，中石化石油化工科学研究院开发了具有降低汽油烯烃含量功能的MGD工艺(《石油炼制与化工》2002年2期第19 22页)，MGD工艺把常规FCC主提升管反应器分为两段，下段作为汽油改质反应区，上段作为FCC主提升管反应区，利用大催化剂与原料重量比和高活性催化剂改质汽油，该工艺要兼顾主提升管重油催化裂化的反应条件，汽油改质的量有限，降烯烃幅度也不太理想，可使FCC汽油烯烃降低10 12个百分点。中国石油大学(华东)采用两段串联提升管工艺技术(CN1302843A)，反应油气串联、催化剂接力操作，实现提高轻质油收率，改善催化汽油质量的目的，但该技术工艺流程复杂、装置操作的灵活性受到限制，同时由于两段提升管反应油气串联操作，汽油改质反应与其它反应相互影响，目的产品选择性受到影响，汽油烯烃含量降幅有限，可降低15个百分点左右。CN 1401740A介绍了一种改质劣质汽油的催化转化方法及其装置。主要针对高烯烃含量的劣质汽油进行改质。其特征在于包括一个常规重油催化裂化过程，和一个劣质汽油催化转化改质过程。重油在重油提升管反应器进行常规催化裂化反应，劣质汽油在汽油提升管反应器进行催化转化改质，两个过程共用一个催化剂再生器，使用同一种催化裂化催化剂。该方法可使劣质汽油的烯烃含量降低15 50个体积百分点，汽油辛烷值(RON)提高0. 2 2个单位；汽油硫含量降低5 30%。在CN 1401740A专利中，原料通过重油提升管产生的反应油气，通过主分馏塔分馏出富气和粗汽油，粗汽油进入汽油提升管，在汽油提升管中进行汽油烯烃裂化、芳构化、氢转移等二次反应，使烯烃含量降低、辛烷值提高。反应产物通过副分馏塔塔顶分离器分离出富气和粗汽油。因为分离器出来的富气中带有汽油组分，而粗汽油中则溶解有C3、c4甚至C2组分。所以将富气经气压机升压、冷却并分出凝缩油后与粗汽油一起进入吸收-稳定系统将富气和粗汽油分离成干气C2)、液化气(C3X4)和蒸汽压合格的稳定汽油。(参见《石油炼制工程》第二版下册P59飞I)这样得到的汽油产品烯烃含量低，辛烷值提高。该工艺是洛阳石油化工工程公司开发的灵活多效催化裂化系列工艺(Flexible Dual-riser FluidCatalytic Cracking,简称 FDFCC 工艺)。现有技术中利用FDFCC汽油生产清洁汽油的主要方法包括将FDFCC汽油或经无碱脱臭后的FDFCC汽油经过加氢预分馏塔分馏出轻馏分和重馏分，重馏分汽油进行选择性加氢脱硫反应后，与轻馏分汽油混合得到清洁汽油产品。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供，具体地说，就是提供一种FDFCC工艺与选择性加氢脱硫技术的组合工艺生产无硫清洁汽油的方法，以简化流程，降低装置能耗。本专利技术提供的生产清洁汽油的方法，包括下列内容 (1)调整一种双提升管、双 沉降器和双分馏塔的催化裂化装置的操作，从副分馏塔塔顶的分离器得到粗汽油，主分馏塔和副分馏塔分离出的富气经压缩得到凝缩油； (2)步骤(I)所得凝缩油与氢气通过加氢脱硫醇反应器，与加氢脱硫醇催化剂接触，进行加氢脱硫醇反应； (3)步骤(I)所得粗汽油与氢气混合，通过高活性/低活性组合加氢脱硫催化剂床层，在加氢脱硫反应条件下进行选择性加氢脱硫反应； (4)步骤(2)所得反应流出物与步骤(3)所得反应流出物进行气液分离，所得液体产物经过气提得到清洁汽油产品。步骤(I)所述的双提升管、双沉降器和双分馏塔的催化裂化装置，为一种采用双提升管反应器共用再生器的灵活多效催化裂化系列工艺(简称FDFCC工艺)的催化装置，重油与粗汽油改质反应分别在不同的提升管反应器进行。步骤(I)所述的凝缩油主要含有<c4烃类组分和轻汽油组分，其中硫醇和硫醚约占凝缩油中含硫化合物含量的80wt% 90wt%。步骤(I)所述的从副馏塔分馏出的粗汽油为烯烃含量不大于12v%，优选不大于10v%的低烯烃汽油。其中步骤(2)所述的加氢脱硫醇催化剂可以选择现有的商品加氢脱硫醇催化齐U，或者可以根据本领域的技术常识进行制备。本专利技术中优选具有以下组成的加氢脱硫醇催化剂，以催化剂的重量为基准，氧化铜的含量为5. Owt% 30. 0wt%,优选为10wt% 20. 0wt%,氧化锌的含量为3. 0wt% 15. 0wt%,优选为5. 0wt% 10. 0wt%,助剂磷的含量为0.5wt% 3. 0wt%，优选为1. 0wt% 2. 0wt% ;其中氧化铜与氧化锌的重量比为4:1 1:1，优选为2:1 1:1。催化剂的BET比表面积为200 300m2/g，优选为230 260m2/g ;孔容为0.3 0. 5cm3/g,优选为 0. 4 0. 5cm3/g。该加氢脱硫醇催化剂在使用前需要进行还原。催化剂的还原条件为将催化剂装于反应器中，在反应系统压力0. 5MPa 4. OMPa,氢气体积空速(即氢气流量/催化剂体积比为)100 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种生产清洁汽油的方法，包括以下内容：（1）调整一种双提升管、双沉降器和双分馏塔的催化裂化装置的操作，从副分馏塔塔顶的分离器得到粗汽油，主分馏塔和副分馏塔分离出的富气经压缩得到凝缩油；（2）步骤（1）所得凝缩油与氢气通过加氢脱硫醇反应器，与加氢脱硫醇催化剂接触，进行加氢脱硫醇反应；（3）步骤（1）所得粗汽油与氢气混合，通过高活性/低活性组合加氢脱硫催化剂床层，在加氢脱硫反应条件下进行选择性加氢脱硫反应；（4）步骤（2）所得反应流出物与步骤（3）所得反应流出物进行气液分离，所得液体产物经过气提得到清洁汽油产品。
【技术特征摘要】
1.一种生产清洁汽油的方法，包括以下内容 (1)调整一种双提升管、双沉降器和双分馏塔的催化裂化装置的操作，从副分馏塔塔顶的分离器得到粗汽油，主分馏塔和副分馏塔分离出的富气经压缩得到凝缩油； (2)步骤(I)所得凝缩油与氢气通过加氢脱硫醇反应器，与加氢脱硫醇催化剂接触，进行加氢脱硫醇反应； (3)步骤(I)所得粗汽油与氢气混合，通过高活性/低活性组合加氢脱硫催化剂床层，在加氢脱硫反应条件下进行选择性加氢脱硫反应； (4)步骤(2)所得反应流出物与步骤(3)所得反应流出物进行气液分离，所得液体产物经过气提得到清洁汽油产品。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的加氢脱硫醇催化剂的性质为，以催化剂的重量为基准，氧化铜的含量为5. Owt% 30. 0wt%,氧化锌的含量为3. 0wt% 15. 0wt%，助剂磷的含量为0. 5wt% 3. 0wt%，其中氧化铜与氧化锌的重量比为4:1 1:1，催化剂的BET比表面积为200 300m2/g，孔容为0. 3 0. 5cm3/g。3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，以催化剂的重量为基准，氧化铜的含量为10wt% 20. 0wt%,氧化锌的含量为5. 0wt% 10. 0wt%,助剂磷的含量为1. 0wt% 2. 0wt%,氧化铜与氧化锌的重量比为2:1 1:1 ;催化剂的BET比表面积为230 260m2/g，孔容为0. 4 0. 5cm3/g。4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述的凝缩油加氢脱硫醇反应的工艺条件为反应压力为0. 5MPa 4. OMPa，氢油体积比为50 I 500 1，反应温度为IOO0C- 200°C，液时体积空速为0. 5 IOh'5.按照权利要求2或3所述的方法，其特征在于，所述的加氢脱硫醇催化剂在使用前需要进行还原，还原条件为反应压力0. 5MPa 4. OMPa，氢气体积空速100 IT1 500 IT1，还原温度为160°C 300°C，恒温还原I 10小时。6...
【专利技术属性】
技术研发人员：尤百玲，关明华，赵乐平，庞宏，王继锋，刘继华，房莹，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：
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