一种新型苯基噌啉类铱配合物及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了一种新型的苯基噌啉类铱配合物及其制备方法与应用。本发明专利技术以苯肼和苯甲醛为原料制备苯基噌啉类铱配合物，所需原料简单、成本低廉，易于实现。所得的苯基噌啉类铱配合物包括主配体和辅助配体，其主配体为苯基噌啉的衍生物，辅助配体为吡啶甲酸的衍生物，结构如式Ⅰ所示。本发明专利技术的苯基噌啉类铱配合物溶解性好、稳定性高、成膜性好、使用寿命长，并表现出优异的发光性能，对于制备实用高效的电致发光器件具有重要意义，应用前景十分广阔。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于光电磷光材料领域，特别涉及一种新型苯基噌啉类铱配合物的制备方法与应用。
技术介绍
有机电致发光器件由于其驱动电压低，易于实现大屏幕显示，亮度高，视角广，发光颜色连续可调等优点使其成为目前信息显示
一大研究热点。用于有机电致发光器件(organic light-emitting device, 0LED)中的发光材料可分为两类一类是突光材料，一类是磷光材料。根据自旋量子统计理论，电子和空穴复合后，单重态激子和三重态激子的形成概率比例是1:3，即单重态激子仅占“电子-空穴对”的25%，75%的“电子-空穴对”由于形成了自旋禁阻的三重态激子对“电致发光”没有贡献。因此，单纯依靠单重态激子辐射衰减发光的荧光发光材料，其电致发光的最大内量子效率为25%。磷光材料能够通过系间窜越，实现混合了单重态和三重态发光的磷光发射。理论上，利用磷光材料制作的OLED内量子效率可达100%，它的发光效率比荧光材料提高三倍。目前的磷光材料主要包括一些重金属配合物，如锇、钼、铱的配合物，其中以铱为内核的配合物，因其在室温下磷光寿命短、发光效率高及颜色的可调性等特点，成为研究最多也最具应用前景的一种磷光材料。Thompson等最早在1999年将fac-三(2_苯基卩比唳)铱[Ir (ppy) 3]掺杂到4，4' -N，N' - 二咔唑-联苯(CBP)中制成电致磷光器件，这种绿光OLED最高外量子效率达到8. 0%(28cd/A)，流明效率达311m/W，均大大超过电致荧光发光器件。曹镛院士课题组通过在[Ir(ppy)3]配体上引入特丁基，阻止了主客体材料的相分离，抑制了高电流密度下的效率降低。用这种[Ir(Bu-ppy)3]制备的器件在800cd/m2时外量子效率为5. 1%，而在亮度增加到2500cd/m2时效率仍然达到4. 2%。同时由于这些磷光配合物的发光颜色主要由环金属配体决定，通过对配体结构的改进，可以调节磷光材料的发光波长，使电致磷光器件的颜色覆盖整个可见光区，色纯度提高，并可进一步提高化合物的光量子效率。Wang等合成和表征了一系列配体含氟的金属铱配合物，用氟取代配体上的原子可以改变分子堆积，显著降低较高掺杂浓度时的自淬灭，提高发光效率。引入C-F键还可以改变H0M0-LUM0能隙，从而优化载流子地注入，调节电致发光的颜色。经过这几年的发展，重金属铱配合物的发光颜色覆盖了整个可见波段，使得制备全彩显示器件成为可能。有机电致磷光材料特别是磷光铱配合物由于具有相对较短的三线态寿命和较高的发光效率，因而在最近几年里得到了长足的发展，但是目前仍然存在一些问题材料的总体发光效率还不高，寿命较短，热稳定性较差，浓度淬灭严重，器件制作技术也有待提高。且虽然绿色和蓝色磷光铱配合物研究相对较成熟，但是红色磷光铱配合物的量子效率仍然较低，因此还需进一步加大力度开发新型的红色磷光材料
技术实现思路
本专利技术的首要目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供一种新型苯基噌啉类铱配合物。本专利技术的另一目的在于提供上述新型苯基噌啉类铱配合物的制备方法。本专利技术的再一目的在于提供所述的新型苯基噌啉类铱配合物的应用。本专利技术的目的通过下述技术方案实现一种新型苯基噌啉类铱配合物，包括主配体和辅助配体，所述的主配体为苯基噌啉的衍生物，所述的辅助配体为吡啶甲酸的衍生物，所述的新型苯基噌啉类铱配合物的结构如式I所示本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种新型苯基噌啉类铱配合物，其特征在于：所述的新型苯基噌啉类铱配合物的结构如式Ⅰ所示：（式Ⅰ）其中：R1为H；R2为F、Cl、Br或NO2。FDA00002258861600011.jpg

【技术特征摘要】
1.一种新型苯基噌啉类铱配合物，其特征在于所述的新型苯基噌啉类铱配合物的结构如式I所示2.权利要求1所述的新型苯基噌啉类铱配合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤 (1)将苯肼溶解于无水乙醇中，水浴加热至60 65°C，边搅拌边滴加苯甲醛，滴加完毕后于60 65°C反应O. 5 lh，过滤，取沉淀并用无水乙醇洗涤，45 50°C真空干燥后得到苯甲醛苯腙；苯肼与苯甲醛的质量比为1:1 1. 5 ; (2)将草酰氯和步骤(I)的苯甲醛苯腙分别溶解于二氯甲烷中，搅拌均匀，得到苯甲醛苯腙溶液和草酰氯溶液；边搅拌回流边将苯甲醛苯腙溶液滴加至草酰氯溶液中，滴加完毕后继续搅拌回流1. 5 3h,得到反应液；将反应液冷却，边冷却边向反应液中加入三氯化铝，搅拌回流过夜后冷却，得到冷却液；将冷却液纯化处理，得到1-苯亚甲基胺基-1，4-二氢-喹啉-2，3 二酮；苯甲醛苯腙与草酰氯的质量比为1:1 1. 5，苯甲醛苯腙与三氯化铝的摩尔比为1:1. 5 3 ; (3)将步骤(2)的1-苯亚甲基胺基-1，4-二氢-喹啉-2，3 二酮加入氢氧化钾溶液中，搅拌均匀，100 110°C加热回流O. 5 2h，得到反应液，将反应液进行纯化处理后得到羧基取代苯基噌啉；1-苯亚甲基胺基-1，4- 二氢-喹啉-2，3 二酮与KOH溶液的质量体积比为I g/5mL lg/7mL ； (4)将步骤(3)的羧基取代苯基噌啉、二甲基亚砜和50wt%的氯化钠水溶液混合均匀，于120 130° C反应12 24h，得到反应液；将反应液纯化处理后得到3-苯基噌啉； (5)将IrCl3和步骤(4)的3-苯基噌啉按摩尔比1:2 5加入混合溶剂中，惰性气体保护下100 120°C搅拌16 24h,得到反应液；将反应液纯化后得到铱二氯桥中间体； (6)将步骤(5)中的铱二氯桥中间体溶于有机溶剂中，加入吡啶甲酸衍生物，铱二氯桥中间体与吡啶甲酸衍生物的摩尔比为1:1 5，室温搅拌12 24h，得到反应液；将反应液纯化后得到苯基噌啉类铱配合物。3.根据权利要求2所述的新型苯基噌啉类铱配合物的制备方法，其特征在于步骤(I)中所述的苯肼与无水乙醇的质量体积比为lg/18mL lg/20mL; 步骤(2)中所述的苯甲醛苯腙与二氯甲烷的质量体积比为lg/5mL lg/7mL，草酰氯与二氯甲烧的质量体积比为lg/9...

【专利技术属性】
技术研发人员：吕满庚，许静，杨朝龙，童碧海，
申请(专利权)人：中科院广州化学有限公司，
类型：发明
国别省市：