一种制备已二酸的方法及其催化剂技术

本发明专利技术公开了一种制备已二酸的方法及其催化剂，以钨或钼的金属含氧酸或其盐为催化剂，质量分数30%-50%过氧化氢水溶液为氧化剂，催化氧化6-羟基己酸或ε-己内酯或6-羟基己酸和ε-己内酯的混合物合成己二酸，反应温度50-150℃，反应时间1-15小时，原料与过氧化氢的物质的量之比为1:1-10，原料与催化剂的质量比为20-200:1。以6-羟基己酸或ε-己内酯为原料制备己二酸，制备过程中不使用任何有机溶剂，不使用硝酸从而减小了环境的污染，氧化剂为过氧化氢，催化剂为多酸金属氧酸盐，反应过程中无有毒气体的排放，而且己二酸的产率较高，催化剂活性较高。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于己二酸的制备
，尤其是涉及一种制备已二酸的方法及其催化剂。
技术介绍
己二酸是制备尼龙66，聚氨酯的重要化学中间体，目前我国己二酸的总产能已经接近100万吨/年。己二酸的工业制备方法包括两步，首先利用空气或氧气催化氧化环己烷制备环己醇和环己酮的混合物，即KA油；然后利用50-60%的浓硝酸在金属铜、钒的催化作用下氧化KA油制备己二酸。在硝酸氧化KA油阶段，会不可避免的产生大量氮氧化物，对生态环境造成严重的污染，而且浓硝酸还会对设备造成严重的腐蚀，所以目前工业上制备己二酸的方法存在着很大的局限性。也有大量研究者利用氧气或含氧气体替代浓硝酸氧化环己酮或环己醇直接生产己二酸，但是从研究结果来看，己二酸收率无法满足工业生产；己二酸还可以利用1，3-丁二烯加氢羰基甲氧基化生产，但该工艺操作压力很高，产品收率也不尽如人意。 通过分子态氧对环己烷液相氧化制备KA油的过程中，除了可以生成目的产物环己酮和环己醇外，还会得到各种氧化副产物，所以在工业上实施时，一般不提高原料环己烷的转化率，而是提高目的产物环己醇和环己酮的选择性。但是即便如此，还是会产生相当数量的氧化副产物。这些氧化本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备已二酸的方法，其特征在于：以钨或钼的金属含氧酸或其盐为催化剂，质量分数30%?50%过氧化氢水溶液为氧化剂，催化氧化6?羟基己酸或ε?己内酯或6?羟基己酸和ε?己内酯的混合物合成己二酸，反应温度50?150℃，优选70?100℃，反应时间1?15小时，优选5?12小时，6?羟基己酸或ε?己内酯或6?羟基己酸和ε?己内酯的混合物组成的原料与过氧化氢的物质的量之比为1:1?10，原料与催化剂的质量比为20?200:1。

【技术特征摘要】
1.一种制备已二酸的方法，其特征在于以钨或钥的金属含氧酸或其盐为催化剂，质量分数30%-50%过氧化氢水溶液为氧化剂，催化氧化6-羟基己酸或ε -己内酯或6-羟基己酸和ε -己内酯的混合物合成己二酸，反应温度50-150°C，优选70-100°C，反应时间1_15 小时，优选5-12小时，6-羟基己酸或ε-己内酯或6-羟基己酸和ε-己内酯的混合物组成的原料与过氧化氢的物质的量之比为1:1-10，原料与催化剂的质量比为20-200:1。2.如权利要求1所述的制备已二酸的方法，其特征在于6_羟基己酸或ε-己内酯或 6_羟基己酸和ε-己内酯的混合物组成的原料用6-羟基己酸或ε-己内酯或6-羟基己酸和ε -己内酯的水溶液替代，溶液浓度为1-100%，优选2-50%。。3.如权利要求1或2所述的制备已二酸的方法，其特征在于所使用的催化剂为分子式表示成为A3BCnD12_n04(l的杂多酸或杂多酸盐，其中A代表H或Na或K或NH4 ；B代表P或 Si 或 As ；C 代表 Mo ；D 代表 W ;n=0-12。4.如权利要求3所述的制备已二酸的方法，其特征在于所使用的催化剂为磷钨酸、磷钥酸。5.如权利要求1或2所述的制备已二酸的方法，其特征在于所使用的催化剂的分子式表示成为A2BO4 · ηΗ20，其中A代表H或Na或Ka或NH4 ;其中B代表Mo或W。6.如权利要求5所述的制备...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨克俭，马国栋，史文涛，钱震，张蒙，左宜赞，张媛，张舜光，袁海朋，王志文，王元平，王绍伟，王海国，孙承宇，宋辉，石华，刘文，刘俊生，梁莹，
申请(专利权)人：中国天辰工程有限公司，天津天辰绿色能源工程技术研发有限公司，
类型：发明
国别省市：