基于酸碱两性催化剂的丙烯生产方法技术

本发明专利技术提供了一种基于酸碱两性催化剂的丙烯生产方法，是以甲醇和/或乙醇为原料，在催化剂存在条件下进行合成反应，获得丁烯并联产丙烯的方法，所述的催化剂是酸性氧化物-碱性氧化物是二元复合物。该方法是以非化石资源为原料，在催化剂存在下生产C3-C4烯的新方法，旨在降低烯烃生产对一次性消耗化石原料（烃类、石脑油）的依赖。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于资源综合利用领域，具体涉及一种由低碳醇转化制丁烯联产合成丙烯的方法。
技术介绍
碳三碳四烯烃是基本化工原料，广泛应用于各种化学工业过程。目前，这些烯烃主要通过化石资源合成，虽然这些过程成熟，并有广泛的工业应用。但是，原料皆依赖于为一次性、不可再生的化石原料。为应对全球范围内化石能源的日益枯竭，开发以可再生原料为基础的异丁烯生产技术具有重要的意义。本专利技术发现基于酸-碱双功能催化剂的甲醇-乙醇转化过程。相比传统的化石原料，甲醇-乙醇在原料供应、生产过程的二氧化碳排放方面具有明显的优势。因此，本专利技术开发以甲醇-乙醇为原料合成丁烯联产丙烯的过程，以提供一条具有可持续性、全新的碳三碳四烯烃生产过程。
技术实现思路
本专利技术首先提供一种，是以甲醇和/或乙醇为原料，在催化剂存在条件下进行合成反应，获得丁烯并联产丙烯的方法，所述的催化剂是酸性氧化物-碱性氧化物是二元复合物。本专利技术的丙烯生产方法中所述的酸性氧化物选自氧化锆，氧化钛，五氧化二铌或五氧化二钒。本专利技术的丙烯生产方法中所述的碱性氧化物选自氧化锌，氧化钙或氧化钡。本专利技术的丙烯生产方法中所述的合成反应在固定床反应器中进行，反应压力0.1 1. 5MPa，反应温度400 600° C，原料重量空速0.1 6. 0小时 ' 其中，所述的反应温度优选450飞00° C。所述的反应压力优选0. ro. 5MPa。所述的原料重量空速优选0. f 2. 0小时'上述本专利技术的丙烯生产方法中，所述的催化剂通过下述方法制备将酸性氧化物和碱性氧化物的可溶性盐前体共同溶于水中，加入氢氧化钠、碳酸盐或氨水，形成沉淀；沉淀充分洗涤后于100 130° C烘干，并于450 600° C下焙烧2飞小时，即得所述催化剂。上述本专利技术的丙烯生产方法中，所述的催化剂还可以通过下述方法制备取酸性氧化物和碱性氧化物中一种不溶于水的作为载体，浸溃另一种氧化物的可溶性盐溶液，然后于100 130° C烘干后，450 600° C下焙烧2飞小时，即得所述催化剂。具体实施例方式下面的实施例将对本专利技术予以进一步的说明，但并不因此而限制本专利技术。实施例1取22g硝酸锆与19g硝酸锌，溶于IOOml水中，逐滴滴入0.2mol/L的NaOH溶液，待沉淀完全后，80° C加热老化I小时，过滤，用去离子水充分洗涤，120° C烘干后，500° C焙烧3h，制得催化剂A。实施例2取30g五氧化二铌,充分研磨后,放入IOOmL含有9g硝酸锌的水溶液中浸溃2小时，120° C烘干后，590° C焙烧3h，制得催化剂B。实施例3取50g钒酸，放入IOOml含有16g硝酸钙的水溶液中浸溃3小时，130° C烘干后，500° C焙烧3h，制得催化剂C。实施例4 取50g TiO2，充分研磨后，放入IOOml含有IOg硝酸锌的水溶液中浸溃I小时，100° C烘干后，560° C焙烧3h，制得催化剂D。实施例5取50g TiO2，充分研磨后，放入IOOml含有20g硝酸锌的水溶液中浸溃I小时，100° C烘干后，600° C焙烧3h，制得催化剂E。实施例6取50g氧化错,充分研磨后,放入IOOml含有IOg硝酸锌的水溶液中浸溃I小时，100° C烘干后，610° C焙烧3h，制得催化剂F。实施例7取50g氧化错,充分研磨后，放入IOOml含有15g硝酸锌的水溶液中浸溃I小时，100° C烘干后，550° C焙烧3h，制得催化剂G。实施例8将催化剂筛分成40-60目，质量为lOg，装填到不锈钢反应器(03 cmx40cm冲，反应温度为400-600° C，压力为0. 1-0. 5MPa，反应前将催化剂在N2气氛中500° C活化处理lh，然后降到反应温度后开始进样，甲醇-乙醇原料经过预热(130-150° C)进入反应器，反应空速为0. 1-2. OtT1，反应条件和结果见表I。表I各种催化剂的反应结果权利要求1.，是以甲醇和/或乙醇为原料，在催化剂存在条件下进行合成反应，获得丁烯并联产丙烯的方法，所述的催化剂是酸性氧化物-碱性氧化物是二元复合物。2.权利要求1所述的丙烯生产方法，其特征在于，所述的酸性氧化物选自氧化锆，氧化钛，五氧化二铌或五氧化二钒。3.权利要求1所述的丙烯生产方法，其特征在于，所述的碱性氧化物选自氧化锌，氧化钙或氧化钡。4.权利要求1所述的丙烯生产方法，其特征在于，所述的合成反应在固定床反应器中进行，反应压力O. Γ1. 5MPa，反应温度400 600° C，原料重量空速O. Γ6. O小时'5.权利要求4所述的丙烯生产方法，其特征在于，所述的反应温度450飞00°C。6.权利要求4所述的丙烯生产方法，其特征在于，所述的反应压力O.Γ0. 5MPa。7.权利要求4所述的丙烯生产方法，其特征在于，所述的原料重量空速O.Γ2. O小时'全文摘要本专利技术提供了一种，是以甲醇和/或乙醇为原料，在催化剂存在条件下进行合成反应，获得丁烯并联产丙烯的方法，所述的催化剂是酸性氧化物-碱性氧化物是二元复合物。该方法是以非化石资源为原料，在催化剂存在下生产C3-C4烯的新方法，旨在降低烯烃生产对一次性消耗化石原料(烃类、石脑油)的依赖。文档编号B01J23/22GK102992938SQ20121050060公开日2013年3月27日 申请日期2012年11月29日 优先权日2012年11月29日专利技术者王忠举 申请人:王忠举本文档来自技高网...

【技术保护点】
基于酸碱两性催化剂的丙烯生产方法，是以甲醇和/或乙醇为原料，在催化剂存在条件下进行合成反应，获得丁烯并联产丙烯的方法，所述的催化剂是酸性氧化物?碱性氧化物是二元复合物。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王忠举，
申请(专利权)人：王忠举，
类型：发明
国别省市：