本发明专利技术公开了一种抗氧剂苯基亚膦酸二（2,4－二叔丁基苯酚）酯的制备工艺。它以苯基二氯化磷、缚酸剂和2，4-二叔丁基苯酚为原料，液态有机物为溶剂，反应滴加过程控制温度-10-30°C，在-10-120°C保温3-15小时结束。反应过程中生成的盐酸可以用缚酸剂三乙胺吸收得到盐酸盐。本发明专利技术通过控制反应各种条件配比、温度可以得到不同品质的抗氧剂苯基亚膦酸二（2,4－二叔丁基苯酚）酯成品，为塑料工业、橡胶工业提供了新的助剂。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机化学
，尤其是亚磷酸酯类抗氧剂。
技术介绍
亚磷酸酯类抗氧剂是塑料工业、橡胶工业广泛使用的一类助剂，目前市场上抗氧剂的种类繁多，如抗氧剂亚磷酸三（2,4－二叔丁基苯酚）酯（代号AO168）、抗氧剂双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯（代号AO618）、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4`-联苯基二亚磷酸酯（代号PEPQ）等。其中PEPQ是一种具有P-C键的亚膦酸酯辅助抗氧剂，其优点是高度的耐热加工性和耐水解性，在聚丙烯中应用可使许多光稳定剂效果提高约30%。
技术实现思路
基于含P-C键的亚膦酸酯都具有较高的耐热加工性和耐水解性，本专利技术提出一种具有不同化学结构的亚膦酸酯类衍生物，取名为：抗氧剂苯基亚膦酸二（2,4－二叔丁基苯酚）酯（代号AO169）。 为达到上述目的，本专利技术的技术方案如下： 本专利技术的名称为：苯基亚膦酸二（2,4－二叔丁基苯酚）酯。 本专利技术的结构通式为： 本专利技术的制备方法反应式为： 其制备方法为： 第一步：溶解2.4-二叔丁基酚、缚酸剂和苯基二氯化膦 在反应器中加入缚酸剂、2.4-二叔丁基酚和溶剂搅拌均匀；同时在苯基二氯化膦中加入溶剂使其溶解备用； 第二步：合成反应 将取代苯基二氯化膦与溶剂的混和物滴加到缚酸剂、2.4-二叔丁基酚和溶剂混合物中，滴加过程中控制温度-10-30°C，加完后在-10-120°C保温反应3-15小时结束；反应结束降温后，经抽滤、洗涤、合并滤液，过滤，得到三乙胺盐酸盐固体和滤液，蒸除滤液中的溶剂，得浅黄色粘稠液体，用甲醇或异丙醇洗涤得白色固体，干燥即得本专利技术的AO169。 上述反应中物料配比为：苯基二氯化膦：缚酸剂：2.4-二叔丁基酚为1：0.5-2.5：2.0-2.5（摩尔比）；溶解苯基二氯化膦溶剂量为苯基二氯化膦体积的1-1.5倍，溶解缚酸剂和2,4-二叔丁基酚的溶剂量为苯基二氯化膦体积的5-10倍。 上述反应中所用的溶剂可以是苯、甲苯、二甲苯、氯仿、1,2-二氯乙烷、石油醚、乙酸乙酯中的一种或几种混和溶剂； 上述缚酸剂可以是三乙胺、N，N-二甲基苯胺、吡碇等中的一种。 本专利技术提供的AO169经过液相色谱分析纯度可达99.0%，热失重温度在250℃左右，磷含量范围5.75-5.85，熔点范围为92-93°C。 为了证明本专利技术AO169产品具有抗氧化性，下面以市场上抗氧化剂AO168为参比，测试了AO169的抗氧化性。测试过程如下： 所用树脂：工业PE，齐鲁石化生产；主抗氧剂1010，Ciba-Geigy公司工业品；润滑剂硬酯酸锌，美国合成工业公司产品；辅助抗氧剂AO168，国产。 所用仪器：HT-35平行同向双螺杆挤出机，南京橡塑机械厂有限公司；平板硫化仪（QLB-350×350×2），常州市东南橡塑机械厂。 实验方法:以树脂、主抗氧剂1010、辅助抗氧剂AO168（或AO169）及润滑剂硬酯酸锌按照一定的比例进行配料,高速搅拌,双螺杆挤出造粒,双螺杆参数如表1所示。造粒完成后通过平板硫化仪进行压片处理，平板硫化仪参数见表2所示。所得压片放入老化箱中进行抗老化测试，老化条件为空气氛150°C恒温，测试结果见表3所示。 表1双螺杆挤出机参数 表2平板硫化仪参数 表3AO169与AO168抗氧化性对比 由表3知，AO169具有抗氧化性，通过对比，AO169抗氧化性优于AO168。 本专利技术的产品可用于聚烯类辅助抗氧化剂。 本专利技术的优点为： 1、本专利技术提供的产品中含有P-C键，结构与PEPQ有相似处，具有潜在抗氧化性。 2、本专利技术通过控制反应各种条件、配比、温度可以得到不同品质的抗氧剂苯基亚膦酸二（2,4－二叔丁基苯酚）酯成品，为塑料工业、橡胶工业提供了新的助剂。 具体实施方式下面结合实施例对本专利技术作进一步描述，但实施例并不限制本专利技术的保护范围。 下面结合实施例对本专利技术作进一步描述，但实施例并不限制本专利技术的保护范围。 实施例1 在500ml三口瓶中加入44克2,4－二叔丁基苯酚，100ml甲苯，20mL吡啶，搅拌均匀后，控制温度在10～20℃的条件下缓慢加入18ml苯基二氯化磷和20ml甲苯的混合液，升温至60℃保温4小时，降温后经过抽滤、洗涤、合并滤液可以得到产品169，其熔点90℃～93℃，经过液相色谱分析纯度可达99.3％，热失重温度在250℃左右，磷含量5.98％，可用于聚丙烯塑料中。 实施例2 在250ml三口瓶中加入22克2,4－二叔丁基苯酚，50ml甲苯，20mL吡啶，搅拌均匀后，控制在常温30℃的条件下缓慢加入9ml苯基二氯化磷和10ml甲苯的混合液，然后在升温至100℃回流4小时，降温后经过抽滤、洗涤、合并滤液可以得到产品169。其熔点90～92℃，经过液相色谱分析纯度可达99.5％，热失重温度在250℃左右，磷含量5.23％，可用于聚丙烯塑料中，也可以用于一些型号的橡胶中。 实施例3 在250ml三口瓶中加入22克2,4－二叔丁基苯酚，50ml甲苯，10ml三乙胺，搅拌均匀后，控制在常温的条件下缓慢加入9ml苯基二氯化磷和10ml甲苯的混合液，控制温度在50℃保温反应4小时，反应完毕后经过抽滤、洗涤、合并滤液可以得到产品169，其熔点92~94℃，经过液相色谱分析纯度可达99.5％，热失重温度在250℃左右，可用于聚丙烯塑料中。 实施例4 在250ml三口瓶中加入22克2,4－二叔丁基苯酚，50ml苯，10ml三乙胺，搅拌均匀后，控制在30℃左右的条件下缓慢加入9ml苯基二氯化磷和10ml苯的混合液，然后升温至50℃保温反应4小时，反应完毕后经过抽滤、洗涤、合并 滤液可以得到产品169，经过液相色谱分析纯度可达99.5％，熔点在91～94℃,热失重温度在250℃左右，可用于聚丙烯塑料中。 实施例5 在500ml三口瓶中加入22克2,4－二叔丁基苯酚，100ml甲苯，10ml三乙胺，搅拌均匀后，控制温度在-5～-10℃的条件下缓慢加入9ml苯基二氯化磷和10ml甲苯的混合液，升温至60℃保温8小时，降温后经过抽滤、洗涤、合并滤液可以得到产品169，其熔点90℃～93℃，经过液相色谱分析纯度可达99.0％，热失重温度在250℃左右，磷含量5.98％，可用于聚丙烯塑料中。 实施例6 在500ml三口瓶中加入44克2,4－二叔丁基苯酚，100ml甲苯，10ml吡啶，搅拌均匀后，控制温度在-5～-10℃的条件下缓慢加入9ml苯基二氯化磷和10ml甲苯的混合液，加完后于-5～-10℃保温12小时，降温后经过抽滤、洗涤、合并滤液可以得到产品169，其熔点90℃～93℃，经过液相色谱分析纯度可达99.6％，热失重温度在250℃左右，磷含量5.98％，可用于聚丙烯塑料中。 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种抗氧剂苯基亚膦酸二（2,4－二叔丁基苯酚）酯，其特征在于，其结构通式如下：？FDA00002439556200011.jpg
【技术特征摘要】
1.一种抗氧剂苯基亚膦酸二（2,4－二叔丁基苯酚）酯，其特征在于，其结构通式如下：
2.一种如权利要求1所述的抗氧剂苯基亚膦酸二（2,4－二叔丁基苯酚）酯的制备方法，其特征在于，步骤如下：
第一步：溶解2.4-二叔丁基酚、缚酸剂和苯基二氯化膦
在反应器中加入缚酸剂、2.4-二叔丁基酚和溶剂搅拌均匀；同时在苯基二氯化膦中加入溶剂使其溶解备用；
第二步：合成反应
将取代苯基二氯化膦与溶剂的混和物滴加到缚酸剂、2.4-二叔丁基酚和溶剂混合物中，滴加过程中控制温度-10-30°C，加完后在-10-120°C保温反应3-15小时结束；反应结束降温后，经抽滤、洗涤、合并滤液，过滤，得到三乙胺盐酸盐固体和滤液，蒸除滤液中的溶剂，得浅黄色粘稠液体，用甲醇或异丙醇洗涤得白色固体，干燥即得苯基亚膦酸二（2,4－二叔丁基苯酚）酯；
上述反应中物料配比为：苯基二氯化膦：缚酸剂：2.4-二叔丁基酚为1：0.5-2.5：2.0-2.5（摩尔比）；溶解苯基二氯化膦溶剂量为苯基二氯化膦体积的1-1.5倍，溶解缚酸剂和2,4-二叔丁基酚的溶剂量为苯基二氯化膦体积的5-10倍；
上述反应中所用的溶剂是苯、甲苯、二甲苯、氯仿、1,2-二氯乙烷、石油醚、乙酸乙酯中的一种或几种混和溶剂；
上述缚酸剂是三乙胺、N，N-二甲基苯胺或吡碇。
3.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤如下：
在500ml三口瓶中加入44克2，4－二叔丁基苯酚、100ml甲苯、20mL吡啶，搅拌均匀后，控制温度在10～20℃的条件下缓慢加入18ml苯基二氯化磷和20ml甲苯的混合液，升温至60℃保温4小时，降温后经过抽滤、洗涤、合并滤液得到产品。
4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤如下：
在250ml三口瓶中加入22克...
【专利技术属性】
技术研发人员：王忠卫，于青，张梁，刘凯，武清浴，
申请(专利权)人：山东科技大学，
类型：发明
国别省市：
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