本发明专利技术涉及一种精细化工原料2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成方法。本发明专利技术以硝酸胍、丙二酸二乙酯、甲醇钠、甲醇以及碳酸二甲酯为原料，经过成环、水解生成2-氨基-4，6-二羟基嘧啶，然后与碳酸二甲酯经甲基化反应生成2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶。本发明专利技术原料廉价，方法工艺简单，操作方便，易于大规模工业化生产，具有较高的应用价值。采用碳酸二甲酯这种绿色原料作为甲基化试剂，缩短了反应进程，大大的减少的三废的生成，同时由于路线的缩短也降低了能耗。
【技术实现步骤摘要】
,6-二甲氧基嘧啶的合成方法
本专利技术涉及一种精细化工原料2-氨基-4，6- 二甲氧基嘧啶的合成方法。
技术介绍
磺酰脲类除草剂由于具有超高活性以及低毒性能等特点，在世界上被公认为高效、环保的绿色型农药，从1979年美国杜邦公司开发出的氯磺隆问世至今，磺酰脲类除草剂品种的开发经历了约30年，已开发出了 30多个品种。近年来，随着一些存在环境问题的除草剂淡出市场，磺酰脲类除草剂发展迅速，目前销售市场仅次于草甘膦等氨基酸类除草齐U，用量非常大。2-氨基4，6-二甲氧基嘧啶(嘧啶胺)是一种白色晶体，是一种重要的农药中间体，主要用于合成磺酰脲类农药，如苄嘧磺隆、烟嘧磺隆、啶嘧磺隆、氯吡嘧磺隆、四唑嘧磺隆、吡嘧磺隆(NC-311)等。农药排行中，烟嘧磺隆和苄嘧磺隆进入了全球年销售超亿美元农药行列之中。目前国内开发的比较成熟的工艺技术是首先利用硝酸胍与丙二酸二·乙酯在甲醇钠作碱条件下先转化为2-氨基-4，6- 二羟基嘧啶，然后用三氯氧磷(POCl3)氯化生成2-氨基-4，6- 二氯嘧啶，最后与甲醇钠反应得到2-氨基-4，6- 二甲氧基嘧啶。该方法工艺过程复杂，且产生大量的废水、废酸，能耗以及设备损失也较大。
技术实现思路
本专利技术的目的是改善现有工艺中的不足，提供一种经济、环保、高效的合成2-氨基-4，6- 二甲氧基嘧啶的方法。本专利技术的2-氨基-4，6- 二甲氧基嘧啶的合成方法，包括以下步骤步骤I、取硝酸胍及丙二酸二乙酯按摩尔比f I. 5:1加入500ml四颈瓶中，加入5-40ml无水甲醇搅拌均匀，得到混合液；步骤2、取液体甲醇钠在40°C _60°C下匀速滴加到混合液中；步骤3、升温至68°C，在带有回流的反应装置中反应3. 5小时；步骤4、蒸馏，回收甲醇，剩余白色固体；步骤5、取白色固体，加水至完全溶解，过滤除去不溶性絮状物，用O. lmol/L的HCl溶液调节PH值至5-6之间；步骤6、抽滤、水洗，干燥、研磨，真空干燥，得2-氨基-4，6- 二羟基嘧啶；步骤7、将2-氨基-4，6-二羟基嘧啶加入高压反应釜中，按摩尔比1:2 10加入碳酸二甲酯，加热至100°c 200°C，压力2Mpa 4Mpa，反应4 20h ；步骤8、室温下抽滤除去不溶性固体，将滤液在O. 05atm、40°C条件下减压蒸馏，除去溶剂得到的固体即为2-氨基-4，6- 二甲氧基嘧啶粗品；步骤9、将2-氨基-4，6- 二甲氧基嘧啶粗品加入乙酸乙酯中至完全溶解，70°C、0°C条件下进行回流反应半小时，冷却重结晶，过滤除去溶剂得2-氨基-4，6-二甲氧嘧啶纯品。上述方法中，步骤2中加入的甲醇钠与步骤I中加入的硝酸胍的摩尔比为1:3 5;步骤7中添加催化剂，所述的催化剂为K2C03、NaOH、水滑石任意一种。本专利技术以硝酸胍，丙二酸二乙酯，甲醇钠，甲醇以及碳酸二甲酯为原料，经过成环，水解生成2-氨基-4,6-二轻基喃唳,制备反应方程式为权利要求1.，6- 二甲氧基嘧啶的合成方法，其特征在于包括以下步骤 步骤I、取硝酸胍及丙二酸二乙酯按摩尔比f I. 5:1加入500ml四颈瓶中，加入10g-50g无水甲醇搅拌均勻,得到混合液； 步骤2、取液体甲醇钠在40°C _60°C下匀速滴加到混合液中； 步骤3、升温至68°C，在带有回流的反应装置中反应3. 5小时； 步骤4、蒸馏，回收甲醇，剩余白色固体； 步骤5、取白色固体，加水至完全溶解，过滤除去不溶性絮状物，用O. lmol/L的HCl溶液调节pH值至5-6之间； 步骤6、抽滤、水洗，干燥、研磨，真空干燥，得2-氨基-4，6- 二羟基嘧啶； 步骤7、将2-氨基-4，6- 二羟基嘧啶加入高压反应釜中，按摩尔比1: 2^10加入碳酸二甲酯，加热至IOO0C 200。。，压力2Mpa 4Mpa，反应4 20h ； 步骤8、室温下抽滤除去不溶性固体，将滤液在O. 05atm、40°C条件下减压蒸馏，除去溶剂得到的固体即为2-氨基-4，6- 二甲氧基嘧啶粗品； 步骤9、将2-氨基-4，6- 二甲氧基嘧啶粗品加入乙酸乙酯中至完全溶解，700C 90°C条件下进行回流反应半小时，冷却重结晶，过滤除去溶剂得2-氨基-4，6- 二甲氧嘧啶纯品。2.根据权利要求I所述的2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的合成方法，其特征在于 步骤2中加入的甲醇钠与步骤I中加入的硝酸胍的摩尔比为1:3 5。3.根据权利要求I所述的2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的合成方法，其特征在于 步骤7中添加催化剂，所述的催化剂为K2C03、Na0H和水滑石中的任意一种。4.根据权利要求I所述的2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的合成方法，其特征在于2_氨基-4，6- 二羟基嘧啶的制备反应式如下5.根据权利要求I所述的2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的合成方法，其特征在于2_氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的制备反应式如下全文摘要本专利技术涉及一种精细化工原料2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成方法。本专利技术以硝酸胍、丙二酸二乙酯、甲醇钠、甲醇以及碳酸二甲酯为原料，经过成环、水解生成2-氨基-4，6-二羟基嘧啶，然后与碳酸二甲酯经甲基化反应生成2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶。本专利技术原料廉价，方法工艺简单，操作方便，易于大规模工业化生产，具有较高的应用价值。采用碳酸二甲酯这种绿色原料作为甲基化试剂，缩短了反应进程，大大的减少的三废的生成，同时由于路线的缩短也降低了能耗。文档编号C07D239/52GK102898382SQ20121044078公开日2013年1月30日 申请日期2012年11月7日 优先权日2012年11月7日专利技术者肖国民, 牛磊, 熊振, 李遵陕, 姜枫 申请人:东南大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种2？氨基？4,6？二甲氧基嘧啶的合成方法，其特征在于包括以下步骤：步骤1、取硝酸胍及丙二酸二乙酯按摩尔比1~1.5:1加入500ml四颈瓶中，加入10g？50g无水甲醇搅拌均匀，得到混合液；步骤2、取液体甲醇钠在40℃？60℃下匀速滴加到混合液中；步骤3、升温至68℃，在带有回流的反应装置中反应3.5小时；步骤4、蒸馏，回收甲醇，剩余白色固体；步骤5、取白色固体，加水至完全溶解，过滤除去不溶性絮状物，用0.1mol/L的HCl溶液调节pH值至5？6之间；步骤6、抽滤、水洗，干燥、研磨，真空干燥，得2？氨基？4,6？二羟基嘧啶；步骤7、将2？氨基？4,6？二羟基嘧啶加入高压反应釜中，按摩尔比1:2~10加入碳酸二甲酯，加热至100℃~200℃，压力2Mpa～4Mpa，反应4~20h；步骤8、室温下抽滤除去不溶性固体，将滤液在0.05atm、40℃条件下减压蒸馏，除去溶剂得到的固体即为2？氨基？4,6？二甲氧基嘧啶粗品；步骤9、将2？氨基？4,6？二甲氧基嘧啶粗品加入乙酸乙酯中至完全溶解，70℃~90℃条件下进行回流反应半小时，冷却重结晶，过滤除去溶剂得2？氨基？4,6？二甲氧嘧啶纯品。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：肖国民，牛磊，熊振，李遵陕，姜枫，
申请(专利权)人：东南大学，
类型：发明
国别省市：
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