一种复合型煤直接液化催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术是关于一种复合型煤直接液化催化剂及其制备方法。所述的催化剂是将含铁、镍两种或多种活性金属组分的、主要产自东南亚等赤道附近国家的露天天然红土镍矿，经过简单加工后研磨成细粉，得到煤直接液化催化剂；或以该天然红土镍矿或其他含铁矿石为原料，以人工方法将含有镍、钼、钴等过渡金属元素活性组分的化学品或矿石为原料负载在铁矿石上，形成复合型煤直接液化催化剂。这种以天然红土镍矿为催化剂，或者以红土镍矿及其他铁矿石为原料，人工担载钴、钼、镍等活性金属组分的催化剂制备方法简单成熟，使用制备的复合型煤直接液化催化剂进行煤直接液化反应，具有催化剂用量少、煤转化率高、产品油收率高等特点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种煤化工领域的煤直接液化催化剂，特别是涉及一种含有至少两种活性组分的煤直接液化催化剂及其制备方法。
技术介绍
世界石油价格和石油消费量急剧上升以及石油资源的减少迫使能源工业考虑开发能够取代石油燃料的替代品。煤是地球上最丰富的碳氢化合物资源之一，煤通过加氢反应可转化成液体燃料。煤直接液化是煤、催化剂、溶剂在高温高压条件下，在反应中进行加氢转变为液体燃料和其他化学品的过程。随着煤直接液化技术的发展，新一代的煤直接液化技术反应条件更加缓和、液体产品产率更高。长久以来，研究者们一直进行着煤直接液化技术的开发，一般认为其最重要的关 键技术是提高煤直接液化催化剂的活性。作为煤直接液化催化剂，其技术关键是煤的转化率和油的产率要高、催化剂制备过程简单、价格便宜，且用量少。全面开发满足这些要求的催化剂，是实现煤直接液化商业化必不可缺的技术研究内容。通常认为钴、钥、镍等过渡金属元素催化剂的活性较高，但其价格也相当高，作为煤直接液化催化剂进行反复使用的回收成本和再生成本较高，使用性能不强。另外，虽然铁基催化剂的催化活性比以上过渡金属的催化剂差，但因为其价格便宜，资源丰富，成本较低，一直将其作为煤直接液化催化剂商业化开发的重点。专利CN 1231326A、CN 1242415A和CN 1579623A等均是通过工业废料做原料、人工合成的催化剂。其中CN1579623A是有代表性的铁基催化剂，在线制备的催化剂粒径达到了纳米级，均匀的分散在原煤上，液化催化活性较好，成本低，工程放大容易，已被煤直接液化示范装置采用。但是从目前的运转来看，由于是铁基催化剂，其加氢效果和加氢选择性均较差；并且该催化剂制备工艺路线较长，过程产生大量废水，环境成本较高；产品产率较低，综合效益有待提闻。专利US4294685，US5246570等选用钴、镍、钥等过渡金属元素催化剂，浸溃在硅藻土、分子筛上，这种石化行业常用的催化剂形式活性高、选择性好，液化产品轻油产率高。但是该类催化剂的缺点是价格较高，容易堵塞、中毒，寿命较短。专利US4417992，US4374100等研究了该类催化剂的回收方法，总的来说，该类催化剂的回收工艺复杂且成本较高。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种含有铁金属活性组分，及其他具有加氢活性金属组分的，具有较高加氢活性、成本低廉的复合型煤直接液化催化剂及其制备方法。为实现上述专利技术目的，本专利采用的技术方案为，提出一种煤直接液化催化剂，其包括第一组分，是含铁量为30-70% (重量百分含量)的物质；以及第二组分，是元素周期表第VIB、VIIB和VIII族中的一种或多种金属；所述的第一组分为红土镍矿、硫铁矿、赤铁矿、磁铁矿和含铁矿渣中的一种或几种的混合物，还可以为现有技术中的化学试剂，所述的第二组分是镍、钴、钥和钨中的一种或多种。该催化剂呈粒径10nm-500 μ m的催化剂固体粉末。进一步的，在所述催化剂中，铁元素与元素周期表第VIB、VIIB和VIII族中的一种或多种金属的质量比为100 O. 2-50，更优的比例为100 0.2-10。本专利技术还提出一种煤直接液化催化剂，其是以天然矿物中的铁、镍为有效成分，优选的为主要产自赤道附近的东南亚国家的红土镍矿，以重量百分含量计，所述的红土镍矿中铁含量30-60%，镍含量O. 5-5.0%。进一步的，所述催化剂第二组分可以来自还包括辉钥矿等天然钥、镍、钨等矿，以辉钥矿为例，所述的红土镍矿与辉钥矿的质量比以铁钥计为 100 O.2-50。本专利技术还提出一种煤直接液化催化剂的制备方法，包括以下步骤以含铁量为30-70% (重量百分含量)的物质为原料,将该原料研磨成粒径为10nm-500 μ m的粉末；所述的原料为红土镍矿、硫铁矿、赤铁矿、磁铁矿、含铁矿渣或者化学试剂。将所述粉末加水和碱性物质，调制成碱性浆料；加入含有元素周期表第VIB、VIIB和VIII族中的一种或多种金属的溶液；较佳的金属为镇、钥和鹤。进行过滤、洗涤、干燥即可得到煤直接液化催化剂。本专利技术还提出一种煤直接液化方法，该方法与现有的煤直接液化方法相比，采用本专利技术提出的上述煤直接液化催化剂作为催化剂。本专利技术的催化剂克服了现有的煤直接液化铁基催化剂加氢功能较弱，而其他过渡金属催化剂成本太高的缺陷，将天然的红土镍矿经过简单的研磨即可作为催化剂使用，且具有优良的催化效果，具有制备工艺简单、成本低廉的优点。相对于现有技术而言，本专利技术具有制备方法简单，易于放大，性质稳定；复合催化剂加氢功能强，催化活性高，成本低廉等优点。上述说明仅是本专利技术技术方案的概述，为了能够更清楚了解本专利技术的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本专利技术的较佳实施例详细说明如后。具体实施例方式为更进一步阐述本专利技术为达成预定专利技术目的所采取的技术手段及功效，以下结合较佳实施例，对依据本专利技术提出的煤直接液化催化剂其具体实施方式、特征及其功效，详细说明如后。以下内容中涉及百分比含量的，如未明确说明则指重量百分含量。天然矿石型煤直接液化催化剂所述的天然矿石型煤直接液化催化剂是将天然红土镍矿去除杂质后直接研磨成10nm-500 μ m颗粒后而成。所述红土镍矿是主要来自赤道线南北30度以内的热带国家,主要是东南亚国家。优选的，为来自印度尼西亚中苏拉威西追踪到哈尔马赫拉、奥比、瓦伊格奥群岛，以及伊利安查亚的鸟头半岛的塔纳梅拉地区的红土镍矿；来自菲律宾诺诺克岛的红土镍矿；来自緬甸中部盆地西缘的红土镍矿；来自越南西北部，如山萝省的班福矿床、黑水河裂谷塔布蛇绿岩带的红土镍矿。更优选，选取上述红土镍矿中铁含量30-60%，镍含量0.5-5. O %的红土镍矿。实施例I取来自菲律宾的天然红土镍矿，其铁含量46%，镍含量O. 87 %，去除其中杂质，研磨至100目(150 μ m)，真空干燥3h后，直接作为催 化剂用于煤直接液化(设为1#催化剂，质量比 Fe Ni = 100 I. 9)。实施例2取来自印度尼西亚的天然红土镍矿，其铁含量49 %，镍含量2. 45 %，去除其中杂质，研磨至150目(112μπι)，真空干燥3h后，直接作为催化剂用于煤直接液化(设为2#催化剂，质量比Fe Ni = 100 5)。实施例3取来自緬甸的天然红土镍矿，其铁含量48%，镍含量I. 7%，去除其中杂质，研磨至200目(74 μ m)，真空干燥3h后，直接作为催化剂用于煤直接液化(设为3#催化剂，质量比 Fe Ni = 100 3. 6)。实施例4取来自菲律宾的天然红土镍矿，其铁含量46 %，镍含量O. 87 %，去除其中杂质，研磨至200目，真空干燥3h ;取IOOg ;取辉钥矿(含钥55%)，研磨至200目，真空干燥3h，取1.67g，将红土镍矿与辉钥矿粉末均匀混合后，直接作为煤直接液化催化剂(设为4#催化齐[J，Fe Ni Mo = 100 : I. 9 : 2)。复合型煤直接液化催化剂的制备方法以天然铁矿石或者含铁30-70%的物质为原料，在60-100°C真空干燥，将原料研磨成粒径为10nm-500 μ m的粉末；所述的天然铁矿石为红土镍矿、硫铁矿、赤铁矿、磁铁矿或含铁矿渣等；将所述粉末加水和碱性物质，调制成碱性浆料；然后，在速度500-1200rpm搅本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种复合型煤直接液化催化剂，其特征在于其包括：第一组分，是铁量为30？70％(重量百分含量)的物质；以及第二组分，是元素周期表第VIB、VIIB和VIII族中的一种或多种金属。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王勇，张晓静，李文博，史士东，颜丙峰，钟金龙，
申请(专利权)人：煤炭科学研究总院，
类型：发明
国别省市：