一种钯催化不对称氢化合成手性二氢吡咯的方法技术

一种钯催化不对称氢化合成手性二氢吡咯的方法，其特色在于使用布朗斯特酸作为活化剂，其用到的催化体系是钯的手性双膦配合物。反应能在下列条件内进行，反应温度：20-70℃；反应采用溶剂：甲苯与2，2，2-三氟乙醇混合溶剂(PhMe/TFE体积比为2∶1)；氢气压力：13-45大气压；底物和催化剂的比例是50/1；用到的金属前体：三氟醋酸钯(Pd(OCOCF3)2)；用到的手性配体：手性双膦配体；用到的活化剂：乙磺酸(EtSO3H)；对未保护的简单2，5-二取代吡咯进行氢化能得到相应的手性二氢吡咯产物(1-吡咯啉)，其对映体过量可达到92％。本发明专利技术操作简便实用，原料易得，对映选择性好，产率高，反应产物可以方便地进行后续转化。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种应用钯的均相体系高度对映选择性催化氢化简单吡咯合成手性二氢吡咯的方法。
技术介绍
许多含有二氢吡咯结构的化合物，通常具有一定的生物活性，它们被广泛应用于医药品、杀虫剂、农业化学品和器件[(a)Sampedro, D. ；Migani, A. ；Pepi, A. ；Busi,E. ;Basosi，R. ;Latterini，L. ;Elisei，F. ;Fusi，S. ;Ponticelli，F. ;Zanirato，V.；Olivucci，M. J. Am. Chem. Soc. 2004，126，9349. (b)Obata，M. ；Hirohara, S. ;Tanaka，R.；Kinoshita，I. ；Ohkubo, K. ;Fukuzumi，S. ;Tanihara，M. ;Yano，S. J. Med. Chem. 2009, 52,2747. (c) Jones，T. H. ;Zottig，V.E. ；Robertson, H. G. ;Snelling，R. R. J. Chem.· Ecol. 2003，29, 2721. (d) Clark，V本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种钯催化不对称氢化合成手性二氢吡咯的方法，其反应式和条件如下：式中：温度：20？70℃；溶剂：甲苯、2，2，2？三氟乙醇、二氯甲烷中的一种或二种以上的混合；H2压力：13？45大气压；时间：大于等于1小时；所述催化剂为三氟醋酸钯和双膦配体的配合物；所述反应物和产物中取代基R为C1？C10的烷基或含有杂原子和苯环的烷基，Ar为芳基基团。FDA0000069876290000011.tif

【技术特征摘要】
1.一种钯催化不对称氢化合成手性二氢吡咯的方法，其反应式和条件如下2.如权利要求I所述的方法，其特征在于所述溶剂为甲苯，二氯甲烷和/或2，2，2-三氟乙醇。3.如权利要求I所述的方法，其特征在于 采用有机酸为活化剂，有机酸的PKa小于-O. 25,用量为每O. 25毫摩尔吡咯底物用O.375毫摩尔酸。4.如权利要求3所述的方法，其特征在于所述有机酸为乙磺酸、对甲苯磺酸、甲磺酸，樟脑磺酸中一种或二种以上。5.如权利要求I所述的方法，其特征在于 催化剂的制备方法为=N2保护下，将Pd (OCOCF3) 2和手性双膦配体按摩尔比I I. 0-1. 2在丙酮中室温搅拌O. 5-1小时，然后真空浓缩除去丙酮。6.如权利要求I或5所述的方法，其特征在于所述双膦配体为轴手性的双膦配体，BINAP, H8-BINAP、MeO-BiP...

【专利技术属性】
技术研发人员：周永贵，王躲生，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：