本发明专利技术涉及4-溴苯肼的制备工艺，该方法以芳胺为起始原料，依次经过重氮化反应、还原反应、提纯及干燥得到4-溴苯肼产品，所述的还原反应的还原剂为焦亚硫酸钠，所述的还原反应在10-35℃，pH为7的条件下进行。采用该制备方法制得的4-溴苯肼产品优良、生产成本低。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及4-溴苯肼的制备エ艺。
技术介绍
苯肼及其衍生物是制备吡唑啉酮、吲哚等衍生物的主要原料。传统的制备方法以芳胺为起始原料，经过重氮化反应生成重氮盐，然后用亚硫酸钠的碱溶液将重氮基还原为肼基，然后经提纯、干燥得到4-溴苯肼产品。采用亚硫酸钠作为还原剂的还原反应，反应时间长，视不同取代的4-溴苯肼，反应一般需要几个小时甚至几天，并且得到的产品纯度低，产品的质量不能保证；并且亚硫酸钠的价格较高。因此采用这种方法制备4-溴苯肼，不仅生产成本高、而且产品质量较差。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供4-溴苯肼的制备エ艺，由该方法得到的4-溴苯肼的产品优良，并且生产成本低。为解决以上技术问题，本专利技术采用如下技术方案 4_溴苯肼的制备エ艺，所述的4-溴苯肼的制备方法以芳胺为起始原料，包括如下步骤 (1)芳胺经重氮化反应生成重氮盐； (2)所述的重氮盐在还原剂的作用下发生还原反应生成还原产物； (3)还原产物经提纯、干燥得到4-溴苯肼产品，所述的还原剂为焦亚硫酸钠，所述的还原反应在10 — 35°C，pH为7— 9的条件下进行。当芳胺的苯环上的取代基为邻位或对位ー0CH3吋，还原产物在二次还原剂的作用下发生二次还原反应。二次还原剂为锌粉，所述的二次还原反应在冰醋酸介质、PH为4一6，温度60— 80°C下进行。当芳环上的取代基为卤素或甲基时，则还原产物在加强还原剂的作用下发生加强还原反应。加强还原剂采用焦亚硫酸钠，加强还原反应在pH为6— 8，温度60— 80°C下进行。由于上述技术方案运用，本专利技术与现有技术相比具有下列优点 采用焦亚硫酸钠作为还原剂，大大缩短了反应时间，一般只需要半个小时即可达到反应终点，并且制得的产品纯度高(大于98%);同吋，由于焦亚硫酸钠价格较亚硫酸钠价格低，4-溴苯肼产品的生产成本较低。具体实施例方式下面对本专利技术的具体实施方式进行说明实施例I: 4-硝基苯胺2. 76克，ION盐酸5ml，搅拌加热至60—80°C，待4-硝基苯胺完全溶解后，冷却至0°C以下，加入亚硝酸钠溶液(由13. 8克亚硝酸钠溶解在30ml水制成)，在0_5°C下反应5分钟，过滤去渣，得重氮盐溶液。称取焦亚硫酸钠2. 76克,溶解在25ml水中,然后加入ION氢氧化钠5ml制成焦亚硫酸钠碱溶液，在5-10°C下，将上述重氮盐溶液加入，调节pH7— 8，在15 — 35°C下反应30分钟，然后加入ION盐酸10ml，在50-90 で反应30分钟后，冷却至室温后过滤。在125ml ION盐酸，55_90°C下处理30分钟，再次过滤，收集滤出物，干燥后得4-硝基苯肼盐酸盐产品(99. 5%)。同法可以制备2-硝基苯肼(99. 3%)和3-硝基苯肼(98. 58%)。 实施例2: 向IOOml烧瓶中加入4-磺酰氨基苯胺3. 44克，水10ml，ION盐酸5ml，搅拌溶解，冷却至0°C以下后，加入亚硝酸钠溶液(由I. 38克亚硝酸钠和2. 76ml水配成)，在0_5°C反应5分钟，过滤去渣，得重氮盐溶液。焦亚硫酸钠6. 4克，水25ml，ION氢氧化钠5ml，搅拌溶解配成焦亚硫酸钠碱溶液，冷却至10-20°C后，将上述重氮盐溶液加入，调节pH为7-8，在20-30°C反应30分钟后，カロ入ION盐酸10ml，加热至90-103°C，反应30分钟后，加入活性炭0. I克，或滤去渣后冷却至10°C过滤，提纯，干燥得产品，用高压液相色谱仪检测其纯度为99. 5%。同法可制备3-氟苯肼、4-磺酸苯肼、2-和4-羧基苯肼4-氯苯肼(纯度分别可达98. 0%、99. 0%、98. 3%,98. 9%,99. 4%)。实施例3: 4-甲氧基苯胺2克，水4ml，ION盐酸3. 8ml，搅拌溶解后，冷却至0°C，加入亚硝酸溶液(由I. 12克亚硝酸钠和2. 12ml水配成)，在0-5°C下反应5分钟后，过滤，得重氮盐溶液。焦亚硫酸钠6. 4克,水10ml, ION氢氧化钠2. 5ml,搅拌配成焦亚硫酸钠碱溶液,冷却至10-20°C，将上述重氮盐溶液加入。在20-35°C，pH=6-8反应30分钟，过滤，收集滤出物。将上述滤出物溶解在3ml水中，在50°C下加冰醋酸0. 3ml，锌粉0. 3克，升至70_90°C，反应5分钟后，过滤去渣后，向滤液中加入ION盐酸2ml，收集滤出物，经こ醇提纯得4-甲氧基苯肼，经高压液相色谱仪检测其纯度为99. 1%。同法可制备2-甲氧基苯肼(纯度为99. 5%)。本文档来自技高网...
【技术保护点】
4？溴苯肼的制备工艺其特征在于：当芳胺的苯环上的取代基为邻位或对位—OCH3时，所述的还原产物在二次还原剂的作用下发生二次还原反应。
【技术特征摘要】
1.4-溴苯肼的制备エ艺其特征在干当芳胺的苯环上的取代基为邻位或对位ー 0CH3时，所述的还原产物在二次还原剂的作用下发生二次还原反应。2.根据权利要求I所述的4-溴苯肼的制备エ艺，其特征在于所述的二次还原剂为锌...
【专利技术属性】
技术研发人员：郭美，
申请(专利权)人：郭美，
类型：发明
国别省市：
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