含氟共聚物组合物及其制造方法技术

本发明专利技术提供可应用于采用涂覆的薄膜制造等且能在较低温度下制造的具有基于乙烯和TFE的重复单元的含氟共聚物的组合物及在较低温度下制造该含氟共聚物组合物的方法。含氟共聚物组合物包含具有基于乙烯的重复单元和基于四氟乙烯的重复单元的含氟共聚物(以下称为ETFE)、以及由选自在ETFE的熔点以下的温度下无法单独以1质量％以上的浓度溶解ETFE的介质的至少两种形成的基于汉森溶解度参数的针对ETFE的溶解指标具有特定值的介质混合物，在ETFE的熔点以下的温度中具有呈现均匀的溶液状态的温度范围。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及可通过涂覆制造薄膜的。
技术介绍
氟树脂由于耐溶剂性、低介电常数性、低表面能性、不粘附性、耐候性等良好而被用于无法使用常用塑料的各种用途。其中，乙烯/四氟乙烯共聚物(以下，也将四氟乙烯称为“TFE”，乙烯/四氟乙烯共聚物称为“ETFE” )是耐热性、难燃性、耐化学品性、耐候性、低摩擦性、低介电常数性、透明性等良好的氟树脂，所以被用于耐热电线用被覆材料、化学设备用耐蚀管道材料、农业用塑料大棚用材料、模具用脱模膜等范围广泛的领域。但是，与聚偏氟乙烯溶解于N-甲基吡咯烷酮等不同，ETFE —般不溶于溶剂而无法进行采用涂覆的薄膜成形等，因此其成形方法局限于挤出成形、注塑成形、粉体涂装等熔融 成形。目前为止，报道了获得ETFE的溶液的尝试。将己二酸二异丁酯等二羧酸二酯用于溶剂来获得ETFE溶液，但溶解温度必须采用230°C、260 265°C或者290°C的高温(参照专利文献I、专利文献2和专利文献3)。此外，也报道了将低分子量的氯三氟乙烯聚合物用于溶剂的例子，但还是需要加热至聚合物的熔点附近。此外，专利文献4中记载了所记载溶剂的沸点非常高，达到220 290°C，所以不适合用于涂覆，由该溶剂获得的ETFE溶液在室温附近凝固而失去流动性(参照专利文献4)。另一方面，报道了在高温高压条件下将酮类、氢氟烃类等作为溶剂应用于闪蒸纺丝的例子。但是，由于都在13MPa以上的非常高的压力条件下实施，因此需要特殊的装置，难以应用于除此以外的用途，例如无法用于薄膜或膜材等的成形或者使用相分离法的中空丝等多孔体的制造(参照专利文献5)。因此，目前为止的例子在实际操作方面无法容易地实施，操作容易的可在较低温度下获得ETFE溶液的技术和方法仍未知。现有技术文献专利文献专利文献I:美国专利第2412960号说明书专利文献2:美国专利第2448952号说明书专利文献3:美国专利第2484483号说明书专利文献4:美国专利第4933388号说明书专利文献5:日本专利特表2000-503731号公报专利技术的概要专利技术所要解决的技术问题本专利技术是鉴于上述情况而完成的专利技术，其目的在于提供可应用于采用涂覆的薄膜制造等且能在较低温度下制造的具有基于乙烯和TFE的重复单元的含氟共聚物的组合物及在较低温度下制造该含氟共聚物组合物的方法。解决技术问题所采用的技术方案本专利技术提供具有以下构成的。含氟共聚物组合物，包含具有基于乙烯的重复单元和基于四氟乙烯的重复单元的含氟共聚物、以及由选自在所述含氟共聚物的熔点以下的温度下无法单独以I质量％以上的浓度溶解所述含氟共聚物的介质的至少2种形成的介质混合物，在所述含氟共聚物的熔点以下的温度中具有呈现均匀的溶液状态的温度范围，所述组合物的特征在于，所述介质混合物的以下式(I)表示的基于汉森溶解度参数的针对所述含氟共聚物的溶解指标(R)低于25，R=4X ( δ d-15. 7)2+( δ ρ-5. 7)2+( δ h_4. 3)2…(I)式(I)中，δ d、δ ρ和δ h分别表示汉森溶解度参数中的分散项、极性项和氢键项，单位均为(MPa)1/2。 如上述所述的含氟共聚物组合物，其中，所述介质混合物由分别选自以下式(2)表示的基于汉森溶解度参数的指标(S)低于6的非极性介质和所述指标(S)在6以上的极性介质的至少I种的组合、选自所述非极性介质的至少2种的组合或者选自所述极性溶剂的至少2种的组合构成，SKSpiSh2)1^..^)式(2)中，δ ρ和Sh分别表示汉森溶解度参数中的极性项和氢键项，单位均为(MPa)1/2。如上述所述的含氟共聚物组合物，其中，所述非极性介质是选自可含卤素原子和/或醚性氧原子的碳数I 20的脂肪族烃以及可含卤素原子的碳数6 20的芳香族烃的至少I种。如上述或所述的含氟共聚物组合物，其中，所述极性介质是选自可含卤素原子和/或醚性氧原子的碳数I 20的脂肪族烃以及可含卤素原子的碳数4 20的芳香族烃的至少I种；该脂肪族烃具有选自羟基、羧基、环状酯、环状碳酸酯、氰基、硝基、酰胺基、氨基、脲基、硫醚基、亚砜基、砜基、磺酸基、磺酸酯基和磷酸酯基的至少I种极性基团；该芳香族烃具有选自羟基、羧基、酯基、酮基、醚基、氰基、硝基、酰胺基、氨基、硫醚基、亚砜基、砜基、磺酸基和磺酸酯基的至少I种极性基团。如上述 中的任一项所述的含氟共聚物组合物，其中，所述介质混合物的沸点为50°C以上230°C以下。如上述 中的任一项所述的含氟共聚物组合物，其中，所述含氟共聚物组合物的作为呈现溶液状态的温度范围的下限温度的溶解温度在230°C以下。如上述 中的任一项所述的含氟共聚物组合物，其中，所述非极性介质是选自脂肪族烃类、脂肪族氢氯烃类、脂肪族氢氟烃类、脂肪族氢氯氟烃类、脂肪族氢氟醚类、芳香族烃类和芳香族氢氯烃类的至少I种。如上述 中的任一项所述的含氟共聚物组合物，其中，所述极性介质是选自脂肪族醇类、含氟脂肪族醇类、脂肪族羧酸类、脂肪族内酯类、脂肪族环状碳酸酯类、脂肪族腈类、硝基烷烃类、脂肪族酰胺类、脂肪族胺类、脂肪族脲化合物类、脂肪族硫醚类、脂肪族亚砜类、脂肪族砜类、脂肪族磺酸类、脂肪族磺酸酯类、脂肪族磺内酯类、脂肪族磷酸酯类、酚类、芳香族羧酸类、芳香族酯类、芳香族酮类、芳香族醚类、芳香族腈类、芳香族硝基化合物类、芳香族酰胺类、芳香族胺类、芳香族硫醚类、芳香族亚砜类、芳香族砜类、芳香族磺酸类和芳香族磺酸酯类的至少I种。如上述 中的任一项所述的含氟共聚物组合物，其中，所述含氟共聚物组合物的呈现溶液状态的温度范围内，溶液的蒸气压至少在自发压力以下的范围内。上述 中的任一项所述的含氟共聚物组合物的制造方法，其中，包括将具有基于乙烯的重复单元和基于四氟乙烯的重复单元的含氟共聚物在该含氟共聚物的熔点以下的温度下溶解于所述介质混合物的工序。如上述所述的含氟共聚物组合物的制造方法，其中，所述温度是比含氟共聚物的熔点低30°C以上的温度。专利技术的效果如果采用本专利技术，则可在较低温度下制造具有基于乙烯和TFE的重复单元的含氟 共聚物的组合物。此外，如果采用本专利技术的具有基于乙烯和TFE的重复单元的含氟共聚物的组合物，则可实现薄膜或膜材、管材等多种成形物的成形。实施专利技术的方式以下，对本专利技术的实施方式进行详细说明。对本专利技术的含氟共聚物组合物(以下也称“组合物”)进行说明，该组合物包含具有基于乙烯的重复单元和基于四氟乙烯的重复单元的含氟共聚物、以及由选自在所述含氟共聚物的熔点以下的温度下无法单独以I质量％以上的浓度溶解所述含氟共聚物的介质的至少2种形成的介质混合物，所述介质混合物的以上式(I)表示的基于汉森溶解度参数的针对所述含氟共聚物的溶解指标(R)低于25，在所述含氟共聚物的熔点以下的温度中具有呈现均匀的溶液状态的温度范围。本说明书中，含氟共聚物溶解于介质混合物而得的“溶液”是指在上述含氟共聚物的熔点以下的某个温度范围内，含氟共聚物和上述介质混合物的混合物在充分混合后的肉眼观察判定中呈现透明、均匀的状态，将该状态的组合物称为含氟共聚物溶解于介质混合物而得的溶液。此外，“溶解温度”是指本专利技术的组合物呈现溶液状态的温度范围的下限温度，通过以下的方法测定。即，向介质混合物中加入含氟共聚物，通过搅拌装置等始终保持充分混合的状态的同时，进行本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：中野贵志，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：
国别省市：