一种测定纸质印刷包装材料中16种光引发剂的检测方法，是对2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、苯甲酰甲酸甲酯、二苯甲酮等16种光引发剂残留量的测定，其特征在于：该测定方法具体步骤如下：a、样品前处理；b、标准工作溶液的配置；c、仪器分析；d、结果计算。本发明专利技术通过对样品前处理以及仪器分析条件的优化，与现有技术相比具有如下特点和优势：效率高，在25分钟内实现16种光引发剂的同时分析于测定。在样品前处理过程中所采用的液液分配除杂方式，能够较好的除去样品萃取溶液中的油墨杂质，具有成本低，消耗少，效率高、灵敏度高的特点。另外本发明专利技术的测定方法还具有准确性高，重复性好的特点。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于纸质印刷包装材料的理化检验
，具体说是涉及纸质包装材料中2-羟基-2-甲基-I-苯基丙酮、苯甲酰甲酸甲酯、二苯甲酮、I-羟基环己基苯基甲酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-甲基二苯甲酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、N, N- 二甲氨基苯甲酸异辛酯、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-I-丙酮、2-异丙基硫杂蒽酮、4 -苯基二苯甲酮、2，4- 二乙基硫杂蒽酮、4，4-双(二甲基氨基)二苯酮、4，4-双(二乙基氨基)二苯酮和2-苄基-2- 二甲基氨基-I- (4-吗啉苯基)丁酮16种光引发剂残留量的测定技术。
技术介绍
色彩丰富的包装在给我们生活带来极大方便的同时，其表面印刷油墨却成为污染的潜在来源。相对溶剂型油墨，紫外(UV)固化型油墨本身不含有挥发性有机化合物(VOCs)，其挥发性有机化合物残留的产生主要是由于油墨中引发剂苯环结构断裂产生，因此VOCs总量远小于溶剂型油墨；在对大气排放方面，UV型印刷接近零排放，环保性方面优势突出。但最近的研究发现，UV油墨固化完成后，其中残留的紫外光引发剂在一定的条件下，同样也可以发生化学迁移或者通过物理接触，污染包装内的食品，从而对人体的健康造成潜在危害。2005年底，在欧洲市场抽检时，雀巢婴儿奶粉中发现了包装油墨成分(光引发剂ITX)，并从法国、葡萄牙、西班牙及意大利召回大批牛奶，当时虽然缺乏全面准确的ITX毒理研究数据，但欧洲食品安全权利机构(EFSA)规定ITX在食品中限制添加，Momo等研究得出ITX会影响细胞膜的移动。EFSA表明ITX对人有可能存在遗传毒性。2007年，Rhodes通过动物试验发现了二苯甲酮(BP)和4-甲基二苯甲酮(MBP)不仅有致癌作用，而且还有皮肤接触毒性和生殖毒性。2009年2月，德国和比利时当局向欧盟委员会发出警告，称有些麦片被可能致癌的物质4-甲基二苯甲酮污染；2009年3月欧洲食品安全局(EFSA)表示，早餐麦片的包装袋上印刷油墨所用的一种化学物质可能致癌。或许正是这类事件使然，2009年3月欧盟食物链和动物健康常务委员会制定了印刷油墨食品包装的最大迁移限量，规定食品包装印刷油墨材料内的4-甲基二苯甲酮及二苯甲酮总的迁移极限值须低于每公斤O. 6毫克，该限制要求适用于所有欧盟成员国。2011年，德国宣布召回从比利时进口的冷冻细面条，主要原因是面条包装上印刷油墨所含有的二苯甲酮渗透到面条中，导致面条被污染，检出二苯甲酮含量达1747 yg/kg。随着UV印刷方式的普遍应用，近年来，针对食品接触材料印刷油墨中光引发剂的限制要求在欧盟等国家的相关法律法规中已经开始体现，此类法规主要采用许可制度，规定许可使用光引发剂的种类，同时严格规定了光引发剂的特定迁移限量。2005年瑞士联邦家庭事务部颁布了 SR 817. 023.21 “食品接触材料法令”，该法令包括了“印刷油墨许可使用的光引发剂物质名单”，共96个物质。2010年欧盟油墨印刷向协会(EuPIA)颁布的“低迁移UV光引发剂许可使用名单”是欧盟有关光引发剂许可使用的重要参考依据，该名单包括I组(Group I)和2组(Group 2)两个部分，其中I组中的42中光引发剂可以适用于非食品接触面的印刷包装材料，而2组中的光引发剂仅使用如金属材料类的包装材料。欧盟食品接触材料ResAP (2002) I决议中规定禁止使用4，4-双(二甲基氨基)二苯酮、4，4-双(二乙基氨基)二苯酮。目前，检测光引发剂残留的分析方法主要有高效液相色谱法(HPLC)、气相色谱-质谱联用(GC-MS)、薄层色谱-质谱联用(HPTLC-MS)和液相色谱-质谱联用(LC-MS)，检测对象主要是食品中的光引发剂检测。Sagratinit3]等利用GC-MS测定外包装及饮料中5种光引发剂残留的分析方法，并首次证明饮料中的光引发剂残留来自于外包装。此夕卜，为了弥补各种光引发剂的缺点，提高光引发效率和扩大其使用范围，很多情况下需要多种光引发剂配合使用，所以多种光引发剂同时检测是发展趋势。因此，为保证相关包装材料的安全卫生要求，同时降低我国此类产品的出口风险，帮助出口企业应对国外技术壁垒，树立中国制造的国际形象，急需建立相关印刷包装中多种光引发剂的同时检测方法，为日常的检验监管工作提供技术支撑。
技术实现思路
本专利技术的目的正是基于上述现有技术状况而开发的一种纸质包装材料中16种光引发剂的同时测定方法。16种光引发剂及内标物信息如表I。本专利技术的目的是通过以下技术方案来实现的本专利技术的一种纸质包装材料中16种光引发剂(即2-羟基-2-甲基-I-苯基丙酮、苯甲酰甲酸甲酯、二苯甲酮、I-羟基环己基苯基甲酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-甲基二苯甲酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、N，N-二甲氨基苯甲酸异辛酯、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-I-丙酮、2-异丙基硫杂蒽酮、4 -苯基二苯甲酮、2，4-二乙基硫杂蒽酮、4，4-双(二甲基氨基)二苯酮、4，4-双(二乙基氨基)二苯酮和2-苄基-2- 二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮)的同时测定方法主要包括以下步骤 (I)样品前处理将纸质包装材料试样剪成不大于O. 5 cmXO. 5 cm的碎片，准确称取I 2 g (精确至O. 5mg)裁剪后的样品于50 mL具塞三角瓶中，然后，准确加入25 mL萃取剂和50 μ L内标溶液，在振荡仪上振摇60 min,振动转速为120 r/min,萃取液经液液分配除杂后，取上清液待测； 所用萃取剂为对羟基苯甲醚浓度为500 mg/L的正己烷和乙醇混合溶液(1:1，V/V)。其中的对羟基苯甲醚为阻聚剂，作用是保证光引发剂的稳定性。所用内标溶液为用萃取剂配置浓度为1000 mg/L的氣代蒽内标溶液。密封避光忙存于O °C 4 °C条件下，有效期为3个月。在此步骤中，萃取液的液液分配除杂方式采用移取5 mL萃取液于10 mL带刻度具塞试管中，加入I mL水(超纯水)，在涡漩振荡器上以2000 rpm的转速漩涡振荡30 S，静置。此时浸出油墨杂质被分配到水相，从而达到除杂的效果。(2)标准工作溶液的配置分别称取上述16种光引发剂标准品，用萃取剂溶解稀释配置成具有浓度梯度的各种光引发剂的标准工作溶液；每级标准工作溶液中准确加入50μ L内标溶液，以保证标准工作溶液中内标物的含量与样品中内标物的含量一致；在配制过程中，先进行标准工作储备溶液的配置通过分别称取25 mg的2-羟基-2-甲基-I-苯基丙酮、苯甲酰甲酸甲酯、二苯甲酮、I-羟基环己基苯基甲酮、4- 二甲氨基苯甲酸乙酯、4-甲基二苯甲酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、N, N- 二甲氨基苯甲酸异辛酯、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-I-丙酮、2-异丙基硫杂蒽酮、4 -苯基二苯甲酮、2，4- 二乙基硫杂蒽酮、4，4-双(二甲基氨基)二苯酮、4，4-双(二乙基氨基)二苯酮和2-苄基-2- 二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮16种光引发剂，精确至O. I mg，用萃取剂溶解并定容于100 mL棕色容量瓶中，制备成浓度为250 mg/L标准储备液。密封避光贮存于O本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种测定纸质印刷包装材料中16种光引发剂的检测方法，是对2？羟基？2？甲基？1？苯基丙酮、苯甲酰甲酸甲酯、二苯甲酮、1？羟基环己基苯基甲酮、4？二甲氨基苯甲酸乙酯、4？甲基二苯甲酮、2,2？二甲氧基？2？苯基苯乙酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、N,N？二甲氨基苯甲酸异辛酯、2？甲基？1？(4？甲硫基苯基)？2？吗啉基？1？丙酮、2？异丙基硫杂蒽酮、4？？苯基二苯甲酮、2,4？二乙基硫杂蒽酮、4,4？双（二甲基氨基）二苯酮、4,4？双（二乙基氨基）二苯酮和2？苄基？2？二甲基氨基？1？(4？吗啉苯基)丁酮16种光引发剂残留量的测定，其特征在于：该测定方法具体步骤如下：（1）样品前处理：将纸质包装材料试样剪成不大于0.5？cm×0.5？cm的碎片，准确称取1～2？g裁剪后的样品于50？mL具塞三角瓶中，然后，准确加入25？mL萃取剂和50？μL内标溶液，在振荡仪上振摇60？min，振动转速为120？r/min，萃取液经液液分配除杂后，取上清液待测；（2）标准工作溶液的配置：分别称取上述16种光引发剂标准品，用萃取剂溶解稀释配置成具有浓度梯度的各种光引发剂的标准工作溶液；每级标准工作溶液中准确加入50？μL内标溶液，以保证标准工作溶液中内标物的含量与样品中内标物的含量一致；（3）仪器分析：采用气相色谱－质谱联用分析方法，选择离子（SIM）定性，内标法定量；（4）结果计算：标准工作曲线的制作过程是分别移取5？mL不同浓度的标准工作溶液于10？mL带刻度具塞试管中，加入1？mL水，在涡漩振荡器上以2000？rpm的转速漩涡振荡30？s，静置，取上清夜进行GC？MS分析，纵坐标为各光引发剂的定量离子峰面积与内标物定量离子峰面积的比值，横坐标为各光引发剂浓度（每毫升萃取液中含光引发剂的质量），作各光引发剂的标准工作曲线，工作曲线线性相关系数R2>0.99；16种光引发剂的定性确证在如上仪器条件下，试样待测液和标准品的选择离子色谱峰在相同保留时间处（±0.2？min）出现，并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品一致；光引发剂含量的计算是将样品溶液定性确证检出的光引发剂的色谱峰面积与内标峰面积的比值代入标准工作曲线，即得到样品中的光引发剂的质量，由此即可计算出单位质量纸质包装材料中光引发剂的含量。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李中皓，边照阳，唐纲岭，范子彦，杨飞，刘楠，胡清源，张洪非，陈欢，李雪，姜兴益，
申请(专利权)人：国家烟草质量监督检验中心，
类型：发明
国别省市：
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