【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一类螺二芴化合物,具体地说,是一类“上-下”不对称型甲基螺二芴化合物及其制备方法和应用。
技术介绍
早在1930 年 Clarkson 和 Gomberg 等就合成了 9,9,-螺二荷。1997 年 Salbeck等将螺二芴用在电致发光材料方面,从而引发了螺二芴在有机光电功能材料领域研究的广泛开展。由于螺二芴呈三维的正交空间结构,可以避免分子中发色团的紧密堆积,改善材料的热稳定性及溶解性能;而通过Sp3杂化的螺碳原子又可以实现分子共轭长度的控制或产生特殊的螺共轭效应。近年来,螺二芴已经成为光电材料领域的“明星分子”,其研究领域已经从最初的电致发光,延伸至有机太阳能电池、有机非线性材料以及荧光探针等领域。目前合成螺二芴的经典方法一般是利用2-溴联苯的格氏试剂与芴酮反应得到,而2-溴联苯一般是利用邻二溴苯通过偶联反应制得,价格昂贵。螺二芴结构中2,2',7,7'位具有很好的反应活性,通过取代反应较易得到2,2' -二 R-9,9'-螺二芴(R表示取代基)或2,2' -二 R-7,7' -二 R' -9,9'-螺二芴(R,R'表示取代基,可以相同或不同)。而“上-下”不对称型螺二芴化合物2,7_ 二 R-2' ,T -二 R' -9,9'-螺二芴或2-R-2' -R' -9,9'-螺二芴(R,R'表示取代基,并且不相同),由于合成上的困难,文献报道较少。本专利技术从便宜易得的4,4' -二甲基联苯出发,得到了 2,7_ 二甲基-2' ,T -二1-9,9'-螺二芴(X可以为H,可以为权利要求I中的R1但不为甲基)。通过对X取代基的官能团转换,制备 ...
【技术保护点】
一种“上?下”不对称型甲基螺二芴化合物,具有以下通式(I):式中:R1为:(1)C2?C5支链烷基或直链烷基、Cl、Br、I、NH2或其中m、n单独为0?8的整数、*?CH2Br、*?CHO、*?CN或?Ar,其中Ar为选自下列结构单元或者下列结构单元的衍生物:(2)或下列结构单元:其中:R2、R3、R4、R5为氢或具有1?22个碳原子的直链、支链或环状烷基或烷氧基链,且可以相同或不同;(3)或下列结构单元:其中:R6为其中:R7、R8为氢、含1?10个碳原子的支链或直链烷基、含6?15个碳原子的芳基,且可以相同或不同;R9为氢或具有1?22个碳原子的直链、支链或者环状烷基或烷氧基链;R10为CH2、O、S或NR’,R’为氢、1?12个碳的支链或者直链烷烃;(4)或结构单元:其中:R11、R12为H、*?NO2、*?CN、*?COOH、其中R’为氢、1?12个碳的支链或者直链烷基、 其中R”为氢、1?12个碳的支链或者直链烷基,R11与R12为相同或者不同的取代基,附带条件是两者不同时为H;(5)或结构单元:R13、R14为氢或具有1?22个碳原子的直链烷基、支链烷基或者环状烷基 ...
【技术特征摘要】
1. 一种“上-下”不对称型甲基螺二芴化合物,具有以下通式(I)(I ) 式中 R1为2.权利要求I所述一种“上-下”不对称型甲基螺二芴化合物的制备方法,其特征在于包括以下步骤 (1)、制取4,4’_ 二甲基-2-溴联苯3.根据权利要求2所述的“上-下”不对称型甲基螺二芴化合物的制备方法,其特征在于其中步骤(I)中,4,4’ - 二甲基联苯与液溴的摩尔比为I : I. 2,反应温度为O 5°C。4.根据权利要求2所述的“上-下”不对称型甲基螺二芴化合物的制备方法,其特征在于其中步骤(2)中,4,4’ - 二甲基-2-溴联苯、镁条与2,7_ 二 X-9-芴酮的摩尔比为I: 1.2 : 0.8 ;最后一步脱水成环反应时,需要将原来的溶剂四氢呋喃除去,以提高产率;所加入的浓盐酸质量分数为30 37%,其与冰乙酸体积比为...
【专利技术属性】
技术研发人员:肖海波,殷鸿尧,张晓瑛,丁磊,郭松魁,
申请(专利权)人:上海师范大学,
类型:发明
国别省市:
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