描述一种用于在液相中使用一氧化碳、共反应物和合适的催化剂体系进行乙烯的羰基化的连续方法。方法包括以下步骤：(i)形成包含共反应物和合适的催化剂体系的液相，该催化剂体系可通过结合以下得到：(a)第VIII族的金属/化合物；(b)通式(I)的配体；及c)任选地，阴离子源；其中Q1任选地是磷；(ii)通过提供至少乙烯气体输入进料流和一氧化碳气体输入进料流，形成接触液相的气相，其中从输入进料流进入液相的乙烯∶CO摩尔比大于2∶1；(iii)使乙烯和一氧化碳在液相中、在共反应物和合适的催化剂体系的存在下发生反应；其中，气相中的乙烯∶CO气体摩尔比在20∶1和1000∶1之间或其中液相中的乙烯∶CO的摩尔比大于10∶1。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及一种改进的用于乙烯的羰基化的连续方法，具体地，一种提供改进的在羰基化中所采用的催化剂体系的转换数(TON)的方法。已经在许多欧洲专利和专利申请中描述了在醇或水和催化剂体系的存在下使用一氧化碳的烯键式不饱和化合物的羰基化，所述催化剂体系包括第6族、第8族、第9族或第10族金属例如钯以及膦配体，例如烷基膦、环烷基膦、芳基膦、吡啶基膦或双齿膦，所述欧洲专利和专利申请例如 EP-A-0055875、EP-A-04489472、EP-A-0106379, EP-A-0235864、EP-A-0274795、EP-A-0499329、EP-A-0386833、EP-A-0441447、EP-A-0489472、EP-A-0282142、EP-A-0227160、EP-A-0495547 和 EP-A-0495548。具体地，EP-A-0227160、EP-A-0495547和EP-A-0495548公开了双齿膦配体提供能够实现高反应速率的催化剂体系。EP0495548示例了磷原子之间的C3烷基桥连同磷上的叔丁基取代基。 WO 96/19434后来公开了，具有芳基桥的双齿膦化合物的特定基团可提供几乎不需要或不需要补充的非常稳定的催化剂；使用这样的双齿催化剂导致显著高于之前所公开的那些反应速率的反应速率；及在高转化率下，几乎不生成或不生成杂质。WO 01/68583公开了当用于高级烯烃时和当在外部添加的非质子溶剂的存在下时与TO 96/19434相同的工艺的速率。WO 98/42717公开了对EP 0495548中使用的双齿膦的修改，其中一个或两个磷原子被结合到任选地取代的2-磷杂-三环癸基或其衍生物中，在衍生物中碳原子中的一个或多个被杂原子取代(“2-PA”基团)。实例包括乙烯、丙烯和一些高级末端烯烃和内烯烃的许多烷氧基羰基化。WO 03/070370将WO 98/42717的教导扩展到具有WO 96/19434中公开的类型的1，2取代的芳基桥的双齿膦。公开的合适的烯烃底物包括具有各种取代基的几种类型。WO 04/103948描述了用于1，3_ 丁二烯羰基化的两种上述类型的配体桥，且WO05/082830描述了 WO 04/103948的选择，其中叔碳取代基在相应的磷原子上是相互不同的。EP 0970038A1公开了使用一氧化碳和催化剂体系来进行乙烯的羰基化的液相反应。乙烯CO的气相比率维持在I : I以上。优选范围是7 : I至15 : 1，据说该范围改 进催化剂的TON。同时，教导了以I : I的乙烯CO进入气体进料，以补充反应中所消耗的乙烯和一氧化碳。然而，现在意外地发现，在连续方法中更高的气相比率和更高的供给速率给予了 TON甚至更进一步的改进。根据本专利技术的第一方面，提供一种用于在液相中在具有流动氢原子的共反应物和合适的催化剂体系的存在下使用一氧化碳进行乙烯的羰基化的连续方法，包括以下步骤(i)形成包含具有流动氢原子的共反应物和合适的催化剂体系的液相；所述催化剂体系可通过结合以下得到(a)第8族、第9族或第10族的金属或其合适的化合物；(b)通式(I)的配体权利要求1.一种用于在液相中在具有流动氢原子的共反应物和合适的催化剂体系的存在下使用一氧化碳进行乙烯的羰基化的连续方法，包括以下步骤 (i)形成包含所述具有流动氢原子的共反应物和所述合适的催化剂体系的液相； 所述催化剂体系可通过结合以下得到 (a)第8族、第9族或第10族的金属或其合适的化合物； (b)通式(I)的配体2.根据权利要求I所述的方法，其中当所述反应进行时，补充所述催化剂。3.根据权利要求I或2所述的方法，其中在整个所述连续反应期间大体上维持所述催化剂浓度，使得添加速率与催化剂衰减速率相匹配。4.根据任一前述权利要求所述的方法，其中在接触所述液相前，所述乙烯输入进料流和所述一氧化碳输入进料流结合成单一的输入进料流，且因此所述单一的结合的输入进料流中的乙烯CO摩尔比大于2 I。5.根据任一前述权利要求所述的方法，其中反应器的所述气相中的乙烯CO气体摩尔比在40 : I和200 I之间。6.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述反应器中的乙烯CO气体摩尔比在30 : I和49 : I之间或在51 I和150 I之间。7.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述反应器的所述气体输入进料流(包括任何再循环的乙烯和CO)中的乙烯CO摩尔比在2 I和20 I之间。8.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述液相中的乙烯CO的摩尔比大于10 I。9.一种用于在液相中在具有流动氢原子的共反应物和合适的催化剂体系的存在下使用一氧化碳进行乙烯的羰基化的连续方法，包括以下步骤 (i)形成包含所述具有流动氢原子的共反应物和所述合适的催化剂体系的液相； 所述催化剂体系可通过结合以下得到(a)第8族、第9族或第10族的金属或其合适的化合物；10.根据任一前述权利要求所述的方法，其中优选地，从所述输入进料流进入所述液相的乙烯CO摩尔比大于2 I。11.根据任一前述权利要求所述的方法，其中优选地，使所述液相在所述反应过程中很好地混合。12.根据任一前述权利要求所述的方法，其中使用双叶轮混合机混合所述液相，所述双叶轮混合机在所述反应器中以两个相反的方向混合，使得同时实现顺流和逆流。13.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述磷、砷或锑配体为双齿配体，其中X514.一种根据实施例和/或附图的如上所述的方法。全文摘要描述一种用于在液相中使用一氧化碳、共反应物和合适的催化剂体系进行乙烯的羰基化的连续方法。方法包括以下步骤(i)形成包含共反应物和合适的催化剂体系的液相，该催化剂体系可通过结合以下得到(a)第VIII族的金属/化合物；(b)通式(I)的配体；及c)任选地，阴离子源；其中Q1任选地是磷；(ii)通过提供至少乙烯气体输入进料流和一氧化碳气体输入进料流，形成接触液相的气相，其中从输入进料流进入液相的乙烯∶CO摩尔比大于2∶1；(iii)使乙烯和一氧化碳在液相中、在共反应物和合适的催化剂体系的存在下发生反应；其中，气相中的乙烯∶CO气体摩尔比在20∶1和1000∶1之间或其中液相中的乙烯∶CO的摩尔比大于10∶1。文档编号C07C67/38GK102741213SQ201080062999 公开日2012年10月17日 申请日期2010年12月15日 优先权日2009年12月15日专利技术者N·廷德尔, 格雷厄姆·罗纳德·伊斯特汉 申请人:璐彩特国际英国有限公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：格雷厄姆·罗纳德·伊斯特汉，N·廷德尔，
申请(专利权)人：璐彩特国际英国有限公司，
类型：发明
国别省市：
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