一种用于C4馏分低温加氢的Mo-Ni催化剂及其制备方法与用途。加氢催化剂以γ-Al2O3为载体，主要活性组分为钼、镍，采用共浸渍或分步浸渍法制得。催化剂组成的重量百分比为：Mo2O38.0～25.0％，NiO6.0～25.0％，载体γ-Al2O360～80％，催化剂的比表面积120～200m2/g。该催化剂特别适用于C4馏分低温加氢，且使用前不需要进行预硫化。在绝热或列管式固定床反应器中，反应温度25～105℃，反应压力1.5～3.0MPa，体积液时空速1.0～6.0h-1，氢/烯烃摩尔1.02～1.2，任何烯烃含量的C4馏分，加氢后烯烃含量均可小于1％。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种用于烯烃加氢饱和的催化剂及其制备方法，特别是一种用于C4馏分低温加氢的Mo-Ni催化剂及其制备方法与用途。
技术介绍
炼厂常减压、催化裂化、加氢裂化、延迟焦化、乙烯裂解等装置副产大量C4烃，国内大部分企业的C4烃都用作液化气销售，化工利用率不高。乙烯是石油化工的基础原料，目前国内乙烯产能增产迅速。在乙烯生产中，原料成本占生产成本的60 80%。目前乙烯生产以烃类原料蒸汽裂解为主，裂解原料主要有乙 烷、LPG、抽余油、石脑油、加氢尾油等。乙烯裂解原料越重，副产品越多，物料处理量越大，需要的设备、公用工程和辅助设施费用越高，造成乙烯装置的投资增加。用减压柴油作原料其物料处理量是乙烷作原料的3. 78倍。因此乙烯原料优质化、轻质化是一种趋势，可以提高乙烯企业的经济效益。C4加氢饱和后是优质的乙烯裂解料。对加氢饱和后的C4进行分离，异丁烷可以作溶剂，正丁烷可用来生产顺酐，顺酐是生产I，4-丁二醇、Y-丁内酯、四氢呋喃的原料。因此，将C4馏分加氢饱和是C4资源利用的一个重要途径。CN 101081998B公开了一种C4馏分加氢的方法，将加氢催化剂I和加氢催化剂II串联或分段装填于一个或两个固定床反应器中，C4馏分与氢气混合后先与催化剂I接触进行二烯烃加氢饱和，然后与加氢催化剂II接触进行杂质脱除和烯烃饱和。加氢催化剂I以一种氧化招为载体，含有0. 5 8%重的钴和/或镍、2 15%重的钥和/或鹤、2 8%重的碱金属；加氢催化剂II以氧化铝为载体，活性组分以氧化物记并以催化剂为基准，其含量为鹤10 30%重、镍I 7%重、钴0. 01 I. 0%重、助催化剂0. I 10%重，选自镁、锌、铁、钙中任一元素。催化剂I、II使用前都需经过预硫化。加氢反应条件为反应压力I. 0 5. OMPa、平均反应温度120 250°C、液时体积空速0. 5 4. Oh—1，氢油体积比150 500Nm3/m3。该催化剂加氢反应温度高，烯烃容易在高温下聚合结胶，造成催化剂使用寿命缩短。CN 101037613A公开了一种镍系加氢催化剂的制备方法，该催化剂以氧化铝和或氧化硅为载体，采用共沉淀的方法制得，主要活性组分为Ni、La、助剂X1和载体X2O组成，以催化剂组成的重量百分含量计Ni040 70%，La2032 5%402 5%，X2020 50%，其中X1选自Cu、Mg、Zr，X2选自Al、Si ;其比表面积80 200m2/g，比孔容0. 4 0. 8ml/g，该催化剂适用于单烯烃加氢，尤其适用于C9馏分加氢，具有较高的加氢活性，还具有一定的抗硫中毒、抗结焦性能。但该催化剂为高镍催化剂，采用共沉淀方法制取，要经过原料溶解、沉淀、过滤、洗涤、烘干、成型、焙烧制作步骤，工艺过程相对繁琐。CN 101433853A公开了一种加氢催化剂、制备方法及其应用，该催化剂以氧化铝为载体，活性组分钯0. 3 0. 5wt%，助剂X1L 0 3. 0wt%，选自B、P、Si中的一种或多种，助剂X2O. 01 5wt%，选自Ag、Pb、Au、Co、Cu、Bi、Ni、Pt、Ti中的一种或多种，碱金属和/或碱土金属0. 5 4. Owt % ;催化剂表面积50 150m2/g,比孔容0. 2 I. 0ml/g。该催化剂特别适用于催化裂化过程和蒸汽裂解过程中副产的C4馏分加氢饱和。但该催化剂以贵金属钯为活性组分，成本高。且贵金属对原料中硫、砷等毒物要求严格。CN 1508103A、ZL01114177. 8分别公开了适用于C4馏分加氢的催化剂，但他们都以贵金属为活性组分，同样存在着催化剂成本高、对原料中硫、砷等毒物要求严格的缺陷。美国专利US P4482767公开了一种Pd/Al203催化剂，用于C3馏分加氢。综上所述，目前烯烃加氢催化剂基本上以氧化铝为载体，负载活性组分。根据活性组分进行分类，主要有钯系、镍系、钴-钥-镍系三类。钴-钥-镍系催化剂使用前需要硫化，反应温度高(200 300°C)，易造成烯烃高温聚合；钯系催化剂反应温度低，但贵金属催化剂成本高，易中毒；镍系催化剂因镍含量高，需采用共沉淀法制备，与负载法制备相比，催化剂制备过程复杂、繁琐。 鉴于现在公开的C4馏分加氢的催化剂，或加氢温度高、或制备过程复杂、繁琐、或以贵金属钯为活性组分，成本高，且对原料中硫、砷等毒物要求严格等问题，从经济性或实用性考虑，会给工业化应用带来一定困难。因此有必要寻找一种成本低、制造过程相对简单、低温活性高的非贵金属催化剂，用于C4馏分加氢饱和。
技术实现思路
本专利技术提供了一种用于C4馏分低温加氢的Mo-Ni催化剂及其制备方法和应用方法。主要目的是针对现有催化剂或加氢温度高，或制备过程复杂、繁琐，或以贵金属钯为活性组分、成本高，且对原料中硫、砷等毒物要求严格等问题，提供一种成本低、制造过程相对简单、低温加氢活性高的催化剂，用于C4馏分加氢饱和。本专利技术的内容是一种用于C4馏分低温加氢的Mo-Ni催化剂，其特征在于以Y-氧化铝为载体，通过浸溃的方式将活性组分负载于成型后的载体上，经过烘干、焙烧制得，该催化剂活性组分为钥、镍，以催化剂总重量100%计，含Mo2038. 0%~ 25. 0%, Ni06. 0%~ 25. 0%，制得的催化剂为①3X3 5mm的条型、三叶草型或球型，比表面积120 200m2/g。活性组分的含量以催化剂总重量100%计，Mo2O3优选10. 0% 20. 0%, NiO优选8.0% 15. 0%。活性组分以盐溶液的方式引入，镍的可溶性盐为硝酸盐、醋酸盐、甲酸盐，钥的可溶性盐为钥酸铵。催化剂的制备步骤中活性组分，以同时或分步负载于载体上，再经烘干、焙烧后制得成品催化剂，优选分步负载活性组分。将活性组分分步负载于载体上时，先负载活性组分钥，烘干后再负载活性组分镍，然后经烘干、焙烧后制得成品催化剂。负载活性组分时，烘干温度110 130°C，优选118 120°C。负载活性组分时，焙烧温度350 500°C，优选350 375°C。所述的用于C4馏分低温加氢的Mo-Ni催化剂的制备方法，其特征在于该催化剂使用前不需要进行预硫化，在氢气气氛中，以3°C /min升至120°C，保温lh，再以2°C /min升至300°C，保温4h，然后在氢气气氛中将床层温度降至150°C以下，关闭氢气进出口阀，自然降温至室温或所需进料温度，即可进行加氢反应。用于C4馏分加氢时，其工艺条件为在绝热或列管式固定床反应器中，进料温度20 40°C，反应温度20 105°C，反应压力I. 5 3. OMPa，体积液时空速I. 0 10. Oh'氢/烯烃摩尔比I. 02 1.2。所述的用于C4馏分低温加氢的Mo-Ni催化剂的的应用方法，其特征在于适用于任何C4馏分加氢，加氢后烯烃含量小于I %。本专利技术的优点是本专利技术所制得的催化剂特别适用于C4馏分低温加氢，且使用前不需要进行预硫化。进行加氢反应时，在低温条件下进行，在绝热或列管式固定床反应器中，进料温度20 40°C，反应温度25 105°C，反应压力I. 5 3. OMPa,体积液时空速I. 0 10. Oh'氢/烯烃摩尔比I. 02 I. 2，任何烯烃含量的C4馏分，加氢后烯烃含量均可小于1%。具本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种用于C4馏分低温加氢的Mo？Ni催化剂，其特征在于：以γ？氧化铝为载体，通过浸渍的方式将活性组分负载于成型后的载体上，经过烘干、焙烧制得，该催化剂活性组分为钼、镍，以催化剂总重量100％计，含Mo2O38.0％～25.0％，NiO6.0％～25.0％，制得的催化剂为Φ3×3～5mm的条型、三叶草型或球型，比表面积120～200m2/g。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李明玉，马颖涛，闫雨，李军，张丽梅，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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