一种2,4,6-三甲基苯乙酰氯合成工艺制造技术

本发明专利技术涉及一种2，4，6-三甲基苯乙酰氯合成工艺，包括：在反应釜中投入氯化亚砜、催化剂、分批投入2，4，6-三甲基苯乙酸，控制温度进行反应；反应结束后，在蒸馏釜中升温蒸馏(高真空)，采集最终产品。所述2，4，6-三甲基苯乙酸可以如下获得：以均三甲苯、甲醛、浓盐酸为原料进行氯甲基化反应，反应结束后加入甲苯萃取，洗涤后得到2，4，6-三甲基氯苄的甲苯溶液；以2，4，6-三甲基氯苄的甲苯溶液、氰化钠为原料，加入相转移催化剂，加热回流进行氰基化反应，反应结束后加入水进行洗涤，油相蒸馏回收甲苯、均三甲苯，再经过精馏得到2，4，6-三甲基苯乙腈；2，4，6-三甲基苯乙腈经水解，离心获得2，4，6-三甲基苯乙酸粗品，任选经后处理精制得2，4，6-三甲基苯乙酸。本发明专利技术方法合成的2，4，6-三甲基苯乙酰氯含量≥98.0％，2，4，6-三甲基苯乙腈含量≤0.5％。

【技术实现步骤摘要】
,4,6-三甲基苯乙酰氯合成工艺的制作方法
本专利技术涉及一种有机中间体的制备方法，具体而言涉及2，4，6_三甲基苯乙酰氯合成工艺。
技术介绍
2，4，6_三甲基苯乙酰氯是一种有机合成中间体，全球市场的消耗量主要集中在欧美，日本，韩国等一些发达国家和地区，主要应用于有机产品的合成，在医药、染料方面也有着重要的应用。总的市场年需求量大。该产品2009年的全球需求在500吨以上。例如中国专利200810060254公开了一种螺甲螨酯的制备方法，就是以2，4，6-三甲基苯乙酰氯为主要原料。在CN101633607 A中公开一种氟取代萘酚的合成方法，其中涉及将氟取代的苯乙酸经酰卤化形成氟取代的苯乙酰卤，然后进行后续反应形成目标产物。目前还没有发现产业规模实施的直接由2，4，6_三甲基苯乙酸制备2，4，6_三甲基苯乙酰氯的工艺方法。另外，作为形成2，4，6_三甲基苯乙酰氯所需的2，4，6_三甲基苯乙酸既可以是市售产品，也可以生产自制获得。现有生产2，4，6-三甲基苯乙酸的路线主要有3条(I)氰基水解法，以甲醛、三甲苯、氯化氢气体为原料；(2)甲磺酸酯法，以正丁氧羰基甲基甲磺酸酯和三甲苯为原料；(3) 3-二氯丙烯法，以1，3-二氯丙烯和三甲苯为原料。但这些合成工艺都存在有待改进之处，例如，方法I由于后续处理精馏较困难，同时反应生成的大量氰氢酸造成安全隐患较大；方法2的三废较大，不符合当今环保政策，生产成本较高，不适宜工业化生产；方法3反应中产生的臭氧化物容易发生爆炸，生产很难控制。《浙江化工》，41(11)，2010年发表的“2，4，6_三甲基苯乙氰合成2，4，6_三甲基苯乙酸”中，以2，4，6_三甲基苯乙氰为原料，经过催化剂的加入，反应温度、反应时间、原料配比的选择，以及不同溶剂的复配等实验，确定反应条件来合成2，4，6_三甲基苯乙酸。《FINE CHEMICAL INTERMEDIATES》，41 (4)，2011 年报“2，4，6_三甲基苯乙酸的合成新方法”，以2，4，6_三甲基苯甲醛为原料，通过相转移催化反应在水-氯仿体系中先合成a-羟基-2，4，6_三甲基苯乙酸，收率52% ;再通过次磷酸还原a-羟基-2，4，6-三甲基苯乙酸，得到最终产物2，4，6-三甲基苯乙酸(收率91% )。因此，仍然需要一种改进的合成2，4，6_三甲基苯乙酰氯的工艺，以期在低成本、节能环保的情况下以高收率获得满足市场要求的合格产品，适合大规模生产。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种能够合成高品质2，4，6_三甲基苯乙酰氯的工艺方法。本专利技术人研究发现，以2，4，6_三甲基苯乙酸为起始原料，通过酰化可以直接获得2，4，6_三甲基苯乙酰氯。具体而言，本专利技术提供一种合成2，4，6_三甲基苯乙酰氯的工艺，包括以下步骤步骤A，在反应釜中投入氯化亚砜、催化剂、分批投入2，4，6_三甲基苯乙酸，控制温度进行反应，所述催化剂为N，N- 二甲基甲酰胺；和步骤B，反应结束后，在蒸馏釜中升温蒸馏(高真空)，采集最终产品。根据本专利技术，所采用的2，4，6_三甲基苯乙酸既可以是原料，由市售购得，也可以是按照特定方法合成制得的中间产物，例如从均三甲苯出发，经过氯甲基化反应形成2，4，6-三甲基氯苄，经过氰基化反应形成2，4，6_三甲基苯乙腈，然后再经水解反应等步骤形成2，4，6_三甲基苯乙酸，后者继续进行本专利技术前述方法步骤，最终获得2，4，6_三甲基苯乙酰。因此，本专利技术另一方面提供一种合成2，4，6_三甲基苯乙酰氯的工艺，包括以下步骤 步骤I)，以均三甲苯、甲醛、浓盐酸为原料进行氯甲基化反应，反应结束后加入甲苯萃取，洗涤后得到2，4，6-三甲基氯苄的甲苯溶液；步骤2)，以2，4，6-三甲基氯苄的甲苯溶液、氰化钠为原料，加入相转移催化剂，力口热回流进行氰基化反应，反应结束后加入水进行洗涤，油相蒸馏回收甲苯、均三甲苯，再经过精懼得到2,4,6- 二甲基苯乙臆；步骤3)，2，4，6-三甲基苯乙腈经水解，离心获得2，4，6_三甲基苯乙酸粗品，任选经碱溶、洗涤、过滤、酸化、离心、干燥，得到精制的2，4，6_三甲基苯乙酸，任选进行重结晶进一步提纯；步骤A，在反应釜中投入氯化亚砜、催化剂、分批投入2，4，6-三甲基苯乙酸，控制温度进行反应，所述催化剂为N，N- 二甲基甲酰胺；和步骤B，反应结束后，在蒸馏釜中升温蒸馏(高真空)，采集最终产品。以下具体描述本专利技术。在本专利技术的步骤I中，以均三甲苯、甲醛、浓盐酸为原料进行氯甲基化反应，反应结束后加入甲苯萃取，洗涤后得到2，4，6-三甲基氯苄的甲苯溶液。根据本专利技术，该步骤中使用的甲醛可以是35 40 %，优选37 %的甲醛水溶液。进行氯甲基化反应时，先将浓盐酸，如浓度37 %的盐酸置于反应器内，然后加入均三甲苯，然后在55 58°C下加入甲醛，优选采取滴加方式，在50 90°C，优选60 80°C，更优选65 75°C下反应，检验反应进行程度，经历一段时间反应完全后，将反应液冷却，优选降低到室温，或者10 18°C，优选12 15°C的低温下，获得含有2，4，6-三甲基氯苄的溶液。均三甲苯与甲醛的(摩尔)投料比为1 I. 02 I. 30，优选I : I. 05 I. 20，更优选I : 1.08 I. 15，最佳为I : 1.1。本专利技术人研究发现，在2，4，6_三甲基氯苄进行后续氰基化反应时，不同的反应溶剂体系具有重要影响，而含有甲苯的溶剂或溶剂混合物是该反应最适合的溶剂体系。 因此，在步骤I中，氯甲基化反应结束后加入甲苯进行萃取，洗涤后得到2，4，6-三甲基氯苄的甲苯溶液。在本专利技术的步骤2中，以2，4，6-三甲基氯苄的甲苯溶液、氰化钠为原料，加入相转移催化剂，加热回流进行氰基化反应，反应结束后加入水进行洗涤，油相蒸馏回收甲苯、均三甲苯，再经过精馏得到2，4，6-三甲基苯乙腈。氰化钠可以固体形式或水溶液形式加入反应容器中，待氰化钠溶解后，加入2，4，6-三甲基氯苄的甲苯溶液和相转移催化齐U。本专利技术的反应体系中存在有机溶剂，如甲苯和均三甲苯,也存在水,而且还存在无机盐，如氰化钠以及氰基化反应产生的氯化钠，因此是非均相有机反应。如果不采用相转移催化剂，则反应速度通常很慢，而且收率低，反应不完全。为了克服可溶于水相而不溶于有机相的离子型反应物与可溶于有机溶剂中的有机底物无法接触，反应进行得很慢的缺陷，根据本专利技术，采用相转移催化剂，可以与水相中的离子所结合，并利用自身对有机溶剂的亲和性，将水相中的反应物转移到有机相中，促使反应发生，避免两相相互隔离，从而实现充分反应。所述相转移催化剂可以是常规类型的相转移催化剂，如聚醚类，如链状聚乙二醇，链状聚乙二醇二烷基醚；环状冠醚类，如18冠6、15冠5、环糊精等；季铵盐类，如苄基三乙基氯化铵(TEBA)、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵(TBAB)、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十六烷基三正丁基溴化铵等；叔胺类，吡啶，三丁胺等；季铵碱类，其碱性与氢氧化钠相近，易溶于水，具有强吸湿性；季膦盐类。本专利技术优选采用季铵盐类，如四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十六烷基三正丁基溴化铵。2，4，6_三本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：沈宏宇，李焕成，
申请(专利权)人：宿迁科思化学有限公司，
类型：发明
国别省市：