高品质六甲基二硅氧烷的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种高品质六甲基二硅氧烷的制备方法，属于有机化合物制备技术领域。所述的制备方法是先将三甲基一氯硅烷滴加到水中进行水解反应，反应完成后，分离出下层浓酸水，再将上层油相水洗、过滤，得到粗产品，最后精馏制得高品质六甲基二硅氧烷。该方法由三甲基一氯硅烷水解制备六甲基二硅氧烷，整个制备过程不使用碱性中和剂、不产生含油固体废渣和中和废水，水洗产品后获得的稀酸水可以直接利用，而且可以获得氯化氢质量含量大于30％的浓盐酸溶液。可以应用于包括与人体接触的有机硅产品的制备，精密电器仪表、外太空设备的清洗等高端技术领域。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种，属于有机化合物制备

技术介绍
六甲基二硅氧烷作为有机硅下游产品生产的初级原料在有机硅生产中具有重要作用，如应用于制备个人保护和化妆用品、医用消泡剂和润滑剂、食品工业脱模剂、交通器械及仪表用阻尼液和刹车油、冷热载体、涂料橡胶塑料添加剂等。六甲基二硅氧烷不仅做为生产有机硅下游产品的原料，现在更多直接应用于清洗行业。六甲基二硅氧烷做为环状和线状挥发性甲基硅氧烷(VMSs)的代表，与环境友好，不像氟碳类清洗剂一样破坏臭氧层。在美国，挥发性甲基硅氧烷硅油是挥发性有机化合物(VOC)法规的免检产品，可用作受法规限制的溶剂的替代品，使配方更有益于人类健康和环境保护。可以作为电子、国防和航空工业使用的精密设备所用清洗剂的替代品。为此有机硅巨头道康宁公司特别设计以六甲基二硅氧烷为主适用于清洁航空导航系统组件、医疗仪器及电子元件的清洗剂，其低表面张力的特性允许其被很快涂布，并有效驱除密封处的污染，也是油类，润滑剂，涂料及硅酮聚合物等的优异载体，适合于要求高净度的载体应用。六甲基二硅氧烷的高端应用对其质量也提出了更高的要求。六甲基二硅氧烷中的硅羟基(以三甲基硅醇为代表)有较强的酸性，由于它的存在无法合成预期结构的硅氧烷分子；氯离子能够增强腐蚀作用从而大幅度的缩短仪器的使用寿命，效果最为明显的就是在酸性清洗剂中的氯离子，如用奥氏体不锈钢制造的压力容器中，如果有氯化物溶液存在会产生应力腐蚀，即使是微量的氯离子，也可能产生应力腐蚀。无论是有机硅下游加工还是高端清洗行业都需要硅羟基含量低，氯含量低的六甲基二硅氧烷产品。中国专利CN 101362777A提出了一种制备六甲基二硅氧烷的工艺，将三甲基一氯硅烷加入到碳酸盐中固液反应，然后经烘蒸收集六甲基二硅氧烷，其产品的主要技术指标只有含量>99.0%，而且制备过程中不可避免的产生了含油的固体氯化物，很难回收提纯，增加了处理难度且污染环境。幸松民在《有机硅产品合成工艺及应用》中指出，工业上由三甲基一氯硅烷水解缩合制备六甲基二硅氧烷，并描述了其生产过程，将三甲基一氯硅烷和水按比例通入搪瓷水解釜中水解，生成的水解物及稀盐酸进入分层器。上层水解物流出后经水洗、碳酸钠溶液中和、脱水、分馏后得到纯度大于98% (质量分数)、收率高于95%的六甲基二硅氧烷。该方法虽然较易实施，但是不容忽视的是水解产生的稀酸水因为酸水浓度低含油量高，而不易被再利用，使用碳酸钠溶液中和后产生了含油含盐废水无法再利用，这都对环境保护造成了压力。国内销售六甲基二硅氧烷产品提供的主要技术指标除了含量外也只是增加了一个硅醇含量(％) 1.0%。由于六甲基二硅氧烷的来源众多，有来自于生产盘尼西林和头孢类抗生素的副产物，也有生产六甲基二硅氮烷的副产物，特别是药物副产的六甲基二硅氧烷杂质众多，还含有大量甲苯、四氢呋喃等有机溶剂。这就造成了六甲基二硅氧烷的质量差别极大，很难被应用于要求较高的场合。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术的目的是提供一种，该方法由三甲基一氯硅烷水解制备六甲基二硅氧烷，整个制备过程不使用碱性中和剂、不产生含油固体废渣和中和废 水，水洗产品后获得的稀酸水可以直接利用，而且可以获得氯化氢质量含量大于30%的浓盐酸溶液。本专利技术所述的制备高品质六甲基二硅氧烷的方法，是先将三甲基一氯硅烷滴加到水中进行水解反应，反应完成后，分离出下层浓酸水，再将上层油相水洗、过滤，得到粗产品，最后精懼制得闻品质TK甲基_■娃氧烧(MM)。所述的三甲基一氯硅烷(M3)的纯度大于等于99. 50%。降低三甲基一氯硅烷的纯度不仅会降低最终产品的收率，而且在还会影响水油分层速度和效果，提高浓酸水的含油量，降低浓酸水的品质。所述的水解反应中三甲基一氯硅烷与水的质量比为I : 0.6 I : I。水的加入量提高会造成所得酸水浓度降低，不利于酸水的再利用。水的加入量减少会造车三甲基一氯硅烷水解不完全或水解时间延长，也会造成气相氯化氢夹带部分三甲基一氯硅烷和丽逸出反应体系造成污染和损失。所述的水解反应温度为5 50°C，优选20 40°C，反应时间为0. 5 4h，优选I 3h。低温有利用形成高浓度酸水，但是不利于完全水解，高温的则不易形成高浓度可再利用酸水。所述的水洗步骤加入的水量与水解步骤加入的水量相同。水洗加入的水量等于水解加入的水量，水洗后的稀酸水可用于三甲基一氯硅烷的水解。所述的水解和水洗步骤是在搅拌下进行的，搅拌时液体外围的线速度达到5 20m/s。水解搅拌主要是为了使三甲基一氯硅烷迅速水解完全。水洗搅拌是为了提高水洗质量，水解后的油相通过2 5次水洗可以将油相中的总氯含量降到20ppm以下，pH值达到弱酸性，水洗过程中也可以通过提高水洗温度加速溶解平衡的形成，从而有效减少水洗时间。上层油相在水洗后不经中和工序，过滤后直接进入精馏塔精馏。本专利技术通过水洗步骤尽可能除掉粗产品中的各种杂质，包括三甲基一氯硅烷，三甲基硅醇以及各种形式存在的氯，虽然使用强碱中和是最容易被想到并使用的方法，例如强碱可以极大促进三甲基一氯硅烷的水解，促进三甲基硅醇分子间缩合反应生成六甲基二硅氧烷，可以与多种形式存在的氯反应生成氯化物溶解在水中。但是强碱引入六甲基二硅氧烷制备过程也会带来许多不利影响如产生含油含盐废水无法再利用，这对环境保护造成了压力，而且废水在分离出反应体系时也不可避免的会夹带一部分产品，降低收率。本专利技术只有在将水解形成的高浓度酸水分离出反应体系时才会有少量夹带损失，而且由于酸水浓度高(质量分数> 30% )，使得水油相密度差异大，分层速度快，而且分层界面清晰(分层界面清晰还有一个重要原因就是三甲基一氯硅烷中杂质含量低，水解后不产生浑浊的水油中间层)，这就使得分出的酸水中所夹带的产品数量极低，几乎可以忽略不计。而且使用强碱去除产物中的氯通过实验证明其作用是微乎其微的。过滤后的六甲基二硅氧烷粗产品的精馏在常压填料塔上进行。精馏除掉前馏分主要包括氯化氢、三甲基一氯硅烷、氯代烷烃、水和三甲基硅醇等，釜底馏分复杂主要为高沸点氯硅烷水解物等。 通过精馏可以获得六甲基二硅氧烷，收率高于97 %，纯度高于99. 90 %，三甲基一氯硅烷小于lppm，总氯含量低于lppm，硅羟基(以三甲基硅 醇计)含量小于0. 1%，水分含量低于50ppm的产品。本专利技术中所提及的硅羟基以三甲基硅醇的量进行计算，因为三甲基硅醇的羟基是六甲基二硅氧烷中羟基的最重要组成部分，其它杂质所含硅羟基或者很少，或者相对三甲基硅醇而言更不稳定，因此不在考虑范畴内。本专利技术是一种利用三甲基一氯硅烷制备六甲基二硅氧烷的方法，具体步骤如下在搅拌状态下，将计量好的三甲基一氯硅烷缓慢滴加到一定量的水中进行水解反应，滴加完毕后继续搅拌一段时间，然后分出下层浓酸水，上层油相经彻底水洗、过滤除掉杂质后，得到粗产品，最后将所得粗产品进行精馏，获得最终产品。本专利技术的有益效果如下(I)可以获得氯化氢含量超30%的浓盐酸溶液。溶液透亮，经过滤后可直接应用于盐酸脱析工艺制备氯甲烷或其他用途。(2)反应全过程没有废水排出。水洗后获得的稀酸水直接用于下一批三甲基一氯硅烷的水解。(3)在六甲基二硅氧烷制备过程中没有使用任何碱性中和剂，不产生含油固体废渣，也不产生中和废水，环保效益本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：桑圣凯，胡生祥，伊港，付佃亮，宋超，张停，
申请(专利权)人：山东东岳有机硅材料有限公司，
类型：发明
国别省市：