氧杂二环烷醚除草剂制造技术

技术编号:75296 阅读:217 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及新的二环醚衍生物,涉及含有这些衍生物的组合物,并涉及它们主要用于控制稻谷中不期望的植物的使用方法。(*该技术在2009年保护过期,可自由使用*)

Heterocyclic oxygen ether herbicides

The present invention relates to novel bicyclic ether derivatives, to compositions containing these derivatives, and to their use in the control of undesirable plants in rice.

【技术实现步骤摘要】
乙二醇氧化制草酸新工艺的制作方法草酸在药物合成、化学工业、制草工业、纺织工业、冶金工业、建筑工业及日用化工等方面都有广泛的用途。草酸的制备通常采用甲酸盐法、葡萄糖氧化法及乙二醇氧化法。甲酸盐法及葡萄糖法均存在着原料紧张、污染较大及成本较高的问题。乙二醇氧化制草酸,一种方法是在硝酸和硫酸混合的氧化介质中,在减压下进行,但必需使用V2O5等催化剂。一种方法是使用硝酸、硫酸和水的混合物作氧化介质,在加压的条件下进行反应,如美国专利3678107;以上方法对设备条件均要求较高。另一种较为安全和方便的方法是以硝酸、硫酸和水作为反应介质,在常压下进行氧化反应,如日本特许49-24047、美国专利3691232等。在反应过程中,液体载氧催化剂分解为有效氧参加反应,同时产生大量的氮氧化合物,逸出反应体系。为了保证有足够的有效氧,投料时必须增加该物料的投料比,要求硝酸∶乙二醇≥3,这样就使得硝酸的消耗量较大,设备的利用率偏低,使投资规模、操作费用及能耗大为增加。本专利技术设计并采用了装有如附图说明图1所示连续循环气体吸收装置的工艺,可以有效的解决上述问题。反应器1中产生的氮氧化物以气体状态进入吸收装置4,该吸收装置可以是膜式吸收塔、填料塔、板式塔或其它类型的气体吸收器,反应器1中的液体物料经循环泵2通过冷却器3,冷却后进入吸收装置4。在吸收装置内,产生化学吸收反应,20~90%的氮氧化合物被液体物料吸收,返回反应器1,再次分解,放出有效氧及氮氧化物,上述分解、吸收过程连续循环进行。这样就大大增加了反应体系中的有效氧,减少了氧化介质的用量。因此,在本专利技术中,在硝酸∶乙二醇<3时,在50~100℃氧化乙二醇制备草酸,其收率在90%以上。降低了硝酸与乙二醇之比,减少了氧化介质的用量及硝酸的消耗,提高设备利用率。本专利技术氧化介质为硫酸、硝酸和水,其配比为硫酸20~60%,硝酸20~60%,水20~50%。例一10l反应器,安装搅拌器,连续循环气体吸收装置。加入97%硫酸3500g,65%硝酸3850g,水2650g,搅拌加热至80℃,在2小时内滴加96%乙二醇900g,滴加时控制反应液温度在80~85℃。乙二醇滴加完毕后,维持反应液温度在80~85℃,继续搅拌反应4小时。整个反应中,经连续循环气体吸收装置排出的尾气(NO,NO2),空气配气后,用水吸收,可得稀硝酸,用于配制氧化介质。反应液冷却后,析出晶体。离心分离得草酸1530g,得率90%,水重结晶后得草酸精品。例二10l反应器,安装搅拌器,连续循环气体吸收装置,加入97%硫酸3500g,65%硝酸3850g,水2650g,搅拌加热至80℃,在2小时内滴加96%乙二醇900g,滴加时控制反应液温度在80~85℃。乙二醇滴加完毕后,维持反应液温度在80~85℃,继续搅拌反应4小时。整个反应中,由连续循环气体吸收装置排出的尾气(NO,NO2),空气配气后,用例一分离草酸后的母液吸收。反应液冷却后,析出晶体。离心分离得草酸1530g,得率90%。水重结晶后得草酸精品。例三10l反应器,安装搅拌器,连续循环气体吸收装置。将例二中用来吸收尾气的母液加入反应器中,补加入65%硝酸1100g,硫酸8g,加热至80℃,在2小时内滴加96%乙二酸900g,滴加时控制反应液温度在80~85℃。乙二醇滴加完毕后,维持反应液温度在80~85℃,继续搅拌反应4小时。反应中排放尾气用例二分离草酸后的母液吸收。反应液冷却后,离心分离析出晶体得草酸,1598g,产率94%。水重结晶得纯品。本专利技术中反应时排放的含氮尾气用分离草酸后的母液吸收,使得母液循环套用。母液吸收尾气后,可使硝酸含量达15~30%。本文档来自技高网...

【技术保护点】
式Ⅰ化合物***(Ⅰ)其中:X是(CH↓〔2〕)m;Y是(C↓〔3〕R↓〔4〕p;Z是(CR↓〔3〕R↓〔4〕)n;p是0至2;m是0至2;n是1至3;R↓〔1〕是H或直链C↓〔1〕-C↓〔3〕烷基;R↓ 〔2〕是H,C↓〔1〕-C↓〔6〕烷基,C↓〔2〕-C↓〔4〕链烯基,C↓〔2〕-C↓〔4〕炔基,苯基或被卤素、苯基、OH、CN、ORa、SO↓〔2〕Ra、phSO↓〔2〕、N↓〔3〕、CO↓〔2〕Ra、或CO↓〔2〕H取代的C↓〔1〕-C↓〔4〕烷基;R↓〔3〕是H或C↓〔1〕-C↓〔3〕的烷基;R↓〔4〕是H或CH↓〔3〕;R↓〔3〕和R↓〔4〕可以共同形成5-或6-元碳环;W是***Z↑〔1〕是CH↓〔2〕、NR↓〔3〕、O、S或可以与相邻碳原子 共同形成双键;R↓〔5〕是H、卤素、Ra、ORa、SRa或CN;R↓〔6〕是H、F、Cl、CH↓〔3〕、OCH↓〔3〕、OH或ORa;Ra是C↓〔1〕-C↓〔3〕的烷基;q↑〔1〕是0、1或2;以及q是0至2但须q和 q↑〔1〕之和是0、1或2,如果q和q↑〔1〕是0则还须Z↑〔1〕是CH↓〔2〕。...

【技术特征摘要】
US 1988-5-23 197,1811.乙二醇氧化制草酸新工艺,其中氧化介质为硫酸、硝酸和水,其特征是反...

【专利技术属性】
技术研发人员:詹姆斯爱德华鲍威尔理查德本顿菲利普斯
申请(专利权)人:纳幕尔杜邦公司
类型:发明
国别省市:US[美国]

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