苯并二**烷胺衍生物的制备方法技术

本文介绍杀真菌的苯并二＿＿烷胺衍生物及其用于控制植物的真菌病害，特别是白粉病。（*该技术在2009年保护过期，可自由使用*）

Process for the preparation of benzo two alpha amine derivatives

This paper introduces the antifungal benzo two cross from alkyl amine derivatives and their use for the control of plant fungal diseases, especially powdery mildew.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的苯并二噁烷胺衍生物杀菌剂及其制备方法，该类衍生物用于控制植物真菌病，尤其是白粉病。1987年1月14日公布的英国专利申请2，177，084号公开了下式化合物的杀真菌组合物 式中X是CH2，Y是O;或X是O，Y是CH2或CHOH。1987年1月7日公布的英国专利申请2，176，780号公开了下式化合物的杀真菌组合物 式中Z是H或C1-4烷基;和n是0或1。1987年1月7日公布的英国专利申请1，176，782号公开了下式化合物的杀真菌组合物 式中X是O或S1987年1月14日公布的英国专利申请2，177，085号公开了下式化合物的杀真菌组合物 式中Z是C(0)，CR3R4或CR3OR4;和n是0或1。1987年12月12日公布的美国专利4，129，655号和1978年8月1日公布的美国专利4，104，396号公开了下式的神经松弛剂1-哌啶子基烷基-1，4-苯并二噁烷 式中ph是任意取代的1，2-苯撑。1945年1月2日公布的美国专利2，366，611号公开了下式的苯并二噁烷衍生物 该衍生物用作治疗剂和治疗中间体。1936年9月29日公布的美国专利2，056，046号公布了下式苯并二噁烷的制备方法， 式中X是NHR，NRR1，或 该苯并二噁烷具有麻醉神经系统的作用。1977年8月2日公布的美国专利4，039，676号公开了下式的(哌啶子基烷基)苯并二噁烷 该苯并二噁烷可用作止痛药和镇静剂。Croat.Chem.Acta29，363-7(1957)(CA5316137c)公开了具有镇定作用的7-取代的-2-氨基甲基-1，4-苯并二噁烷衍生物。Zh.Organ.Khim.2(2)，307-10(1966)(CA652252e)公开了下式的3，3-二甲基-2-(1-氨基甲基)-苯并-1，4-二噁烷 J.Org.Chem.26，339-43(1961)(CA5513431a)公开了3-甲基-1，4-苯并二噁烷-2-胺及其盐。Therapie17(4)，599-608(1962)(CA6816673g)公开了烷氨基-甲基苯并二噁烷衍生物及其类肾上腺素和类乙酰胆碱的作用。Rend.ist.supper，sanita22，217-16(1959)(CA541522e)公开了2-氨基乙基-1，4-苯并二噁烷衍生物。Rend.ist.super，sanita22，217-24(1959)(CA541523e)公开了2-氨基丙基-1，4-苯并二噁烷衍生物。1970年3月12日公布的美国专利3，513，239号公开了下式的2-氨基烷基化合物抗抑郁剂 式中R1是H或低级烷基;R2和R3各为H或低级烷基;或R2和R3结合一起形成5-或6-元碱性杂环;R4是H，C1-3烷基，C1-3烷氧基或卤素。J.Med.Pharm.Chem.5，1285-93(1962)(CA382805g)公开了下式的具有药用活性的1，4-苯并二噁烷 本专利技术包括控制植物真菌病的方法，该方法包括把式Ⅰ化合物及它们适于农用的盐用于植物所在地。所述式Ⅰ如下 式中R1和R2各自为H，卤素，C1-8烷基，C2-8链烯基，C2-8炔基，C1-8烷氧基，用1-3F、Cl或Br或C2-4烷氧基烷基取代的C1-5烷基，Si(CH3)3，硫代烷基，或用下述的1个或2个基团取代的苯基，所述的基团为卤素，C1-4烷基或C1-4烷氧基;R3、R4和R5各自为H，CH3，CF3或CH2CH3;R6和R7各自为C1-8烷基;或R6和R7结合一起形成哌啶子基，吗啉代，吡咯烷基，六甲撑亚氨基，环庚烷亚氨基，上述基团可被下述1个或2个基团任意取代，所述基团为C1-4烷基，或被氢或者1个或2个卤素、C1-4烷基取代的苯环，或C1或C4烷氧基;X是O或S;y是O或S;Z是被1-2个CH3，CF3或CH2CH3任意取代的直链亚烷基;m是0或1。在上述定义中，“烷基”一词单独使用，或用于化合物名称中，例如“烷氧基-烷基”，该“烷基”表示直链或支链烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基或各种丁基异构体。烷氧基表示甲氧基，乙氧基，正丙氧基，异丙氧基和各种丁氧基异构体。链烯基表示直链或支链烯烃基，例如乙烯基，1-丙烯基，2-丙烯基，3-丙烯基和各种丁烯基异构体。炔基表示直链或支链炔烃基，例如乙炔基，1-丙炔基，2-丙炔基和各种丁炔基异构体。Ci-Cj词头表明取代基中碳原子的总数，其中i和j为1至8，例如C3-C4链烯基应表示丙烯基至丁烯基。为更有效地控制真菌病，优选的方法如下1.方法1，其中R1和R2位于苯环的6和7位;R3、R4和R5各自为H或CH3。2.按优选方法1，其中R1是H，R2是C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷氧烷基或卤素;R6和R7结合一起形成被苯基或1-2个C1-2烷基任意取代的哌啶子基、吗啉代或吡咯烷基。3.按优选方法2，其中Z是被CH3任意取代的C1-3直链亚烷基。4.按优选方法3，其中R6和R7结合一起形成哌啶子基，吗啉代，吡咯烷基，2，6-二甲基吗啉代，3，5-二甲基哌啶子基和4-苯基哌啶子基;R2是C2-4烷基或C2-4烷氧基烷基;X和Y是0。就最有效地控制真菌病而言，最佳方法为其中式Ⅰ化合物选自下述化合物1)1-〔2-〔6-和-7-(1，1-二甲基乙基)-2，3-二氢-1，4-苯并二噁烷-2-基〕乙基〕-反式-3，5-二甲基哌啶;2)1-〔2-〔6-和7-(1，1-二甲基乙基)-2，3-二氢-1，4-苯并二噁烷-2-基-乙基〕-顺式-3，5-二甲基哌啶;3)1-〔〔2，3-二氢-6-和-7-(1，1-二甲基乙基)-1，4-苯并二噁烷-2-基〕甲基〕-顺式-3，5-二甲基哌啶;4)1-〔〔6-(1，1-二甲基乙基)-2，3-二氢-1，4-苯并二噁烷-2-基〕甲基〕哌啶;5)1-〔2-〔6-和-7-(1，1-二甲基乙基)-2，3-二氢-1，4-苯并二噁烷-2-基〕乙基〕顺式-3，5-二甲基哌啶盐酸盐;6)1-〔〔2，3-二氢-6-和-7-(1，1-二甲基乙基)-1，4-苯并二噁烷-2-基〕甲基〕顺式-3，5-二甲基哌啶盐酸盐;7)顺式-1-〔〔6-和-7-(1，1-二甲基乙基)-2，3-二氢-3-甲基-1，4-苯并二噁烷-2-基〕甲基〕-顺式-3，5-二甲基哌啶;和8)4-〔2-〔6-和-7-(1，1-二甲基乙基)-2，3-二氢-1，4-苯并二噁烷-2-基〕乙基〕-顺式-2，6-二甲基吗啉。苯专利技术还包括式Ⅱ化合物和其适于农用的盐及含有它们的适于农用的组合物式Ⅱ如下 式中R1和R2各自为H，卤素，C1-8烷基，C2-8链烯基，C2-8炔基，C1-8烷氧基，用1-3F、Cl或Br或C2-4烷氧基烷基取代的C1-5烷基，Si(CH3)3，硫代烷基，或被下述的1个或2个基团取代的苯基，所述基团为卤素，C1-4烷基或C1-4烷氧基;R3、R4和R5各自为H，CH3，CF3或CH2CH3;R6和R7各自为C1-8烷基;或者R6和R7结合一起形成哌啶子基，吗啉代，吡咯烷基，六甲撑亚氨基，环庚烷亚氨基，上述基团可被下述1个或2个基团任意取代，所述基团为C1-4烷基，或者被氢或1或2个卤素、C1-4烷基取代的苯环，或者C1或C4烷氧基;X是O或S;Y是O或S;Z是被本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种控制植物真菌病害的方法，其特征在于该方法包括把式Ⅰ化合物及它们适于农用的盐类施加于植物所在地，所述式Ⅰ为＊＊＊式中：Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］各自为Ｈ，卤素，Ｃ↓［１－８］烷基，Ｃ↓［２－８］链烯基，Ｃ↓［２－８］炔基，Ｃ↓［１ －８］烷氧基，用１－３Ｆ、Ｃｌ或Ｂｒ或Ｃ↓［２－４］烷氧基烷基取代的Ｃ↓［１－５］烷基，Ｓｉ（ＣＨ↓［３］）↓［３］，硫代烷基，或用下述的１个或２个基团取代的苯基，所述基团为卤素，Ｃ↓［１－４］烷基或Ｃ↓［１－４］烷氧基；Ｒ↓［３］、Ｒ ↓［４］和Ｒ↓［５］各自为Ｈ，ＣＨ↓［３］，ＣＦ↓［３］或ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［３］；Ｒ↓［６］和Ｒ↓［７］各自为Ｃ↓［１－８］烷基；或Ｒ↓［６］和Ｒ↓［７］结合一起形成哌啶子基，吗啉代，吡咯烷基，六甲撑亚氨基，环庚烷亚氨基，上述基团可被 下述１个或２个基团任意取代，所述基团为：Ｃ↓［１－４］烷基，或被氢或者１个或２个卤素、Ｃ↓［１－４］烷基取代的苯环，或Ｃ↓［１］或Ｃ↓［４］烷氧基；Ｘ是Ｏ或Ｓ；ｙ是Ｏ或Ｓ；Ｚ是被１－２个ＣＨ↓［３］，ＣＦ↓［３］或ＣＨ↓［２］Ｃ Ｈ↓［３］任意取代的直链亚烷基；ｍ是０或１，获得上述式Ⅰ化合物适于农用的盐的前提是，ａ）当Ｘ和Ｙ均为Ｏ，Ｚ是直链亚烷基时，Ｒ↓［６］和Ｒ↓［７］结合一起形成２、３、５或６位被取代的哌啶子基，或者形成取代的吗啉基；ｂ）当Ｘ和Ｙ 均为Ｏ，Ｚ是ＣＨＣＨ↓［３］，Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］均为Ｈ时，Ｒ↓［６］和Ｒ↓［７］结合一起形成取代的哌啶子基或吗啉代。...

【技术特征摘要】
US 1988-8-16 232,6821.一种控制植物真菌病害的方法，其特征在于该方法包括把式Ⅰ化合物及它们适于农用的盐类施加于植物所在地，所述式Ⅰ为式中R1和R2各自为H，卤素，C1-8烷基，C2-8链烯基，C2-8炔基，C1-8烷氧基，用1-3F、Cl或Br或C2-4烷氧基烷基取代的C1-5烷基，Si(CH3)3，硫代烷基，或用下述的1个或2个基团取代的苯基，所述基团为卤素，C1-4烷基或C1-4烷氧基；R3、R4和R5各自为H，CH3，CF3或CH2CH3；R6和R7各自为C1-8烷基；或R6和R7结合一起形成哌啶子基，吗啉代，吡咯烷基，六甲撑亚氨基，环庚烷亚氨基，上述基团可被下述1个或2个基团任意取代，所述基团为C1-4烷基，或被氢或者1个或2个卤素、C1-4烷基取代的苯环，或C1或C4烷氧基；X是O或S；y是O或S；Z是被1-2个CH3，CF3或CH2CH3任意取代的直链亚烷基；m是0或1，获得上述式Ⅰ化合物适于农用的盐的前提是，a)当X和Y均为O，Z是直链亚烷基时，R6和R7结合一起形成2、3、5或6位被取代的哌啶子基，或者形成取代的吗啉基；b)当X和Y均为O，Z是CHCH3，R1和R2均为H时，R6和R7结合一起形成取代的哌啶子基或吗啉代。2.按权利要求1的方法，其中R1和R2位于苯环的6和7位;R3、R4和R5各自为H或CH3。3.按权利要求2的方法，其中R1是H，R2是C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷氧基烷基或卤素;R6和R7结合一起形成被苯基或1-2个C1-2烷基任意取代的哌啶子基、吗啉代或者吡咯烷基。4.按权利要求3的方法，其中，Z是被CH3任意取代的C1-3非支链亚烷基。5.按权利要求4的方法，其中，R6和R7结合一起形成哌啶子基，吗啉代，吡咯烷基，2，6-二甲基吗啉代，3，5-二甲基哌啶子基和4-苯基哌啶子基;R2是C2-4烷基或C2-4烷氧基烷基;X和Y是0。6.按权利要求1的方法，其中所述化合物是1-〔2-〔6-和-7-(1，1-二甲基乙基)-2，3-二氢-1，4-苯并二噁烷-2-基〕乙基-反式-3，5-二甲基哌啶。7.按权利要求1的方法，其中所述化合物是1-〔2-〔6-和7-(1，1-二甲基乙基)-2，3-二氢-1，4-苯并二噁烷-2-基-乙基〕-顺式-3，5-二甲基哌啶。8.按权利要求1的方法，其中所述化合物是1-〔〔2，3-二氢-6-和-7-(1，1-二甲基乙基)-1，4-苯并二噁烷-2-基〕甲基〕-顺式-3，5-二甲基哌啶。9.按权利要求1的方法，其中所述化合物是1-〔〔6-(1，1-二甲基乙基)-2，3-二氢-1，4-苯并二噁烷-2-基〕甲基〕哌啶。10.按权利要求1的方法，其中所述化合物是1-〔2-〔6-和-7-(1，1-二甲基乙基)-2...

【专利技术属性】
技术研发人员：托马斯保罗塞尔比，
申请(专利权)人：纳幕尔杜邦公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]